Способ получения линейного полиэтилена средней плотности

 

Использование изобретения; производство пластмасс Сущность изобретения: проводят полимеризацию этилена в газовой фазе. Катализатор полимеризации - нанесенные на носитель тетрахлорид титана, закрепленный на дихлориде магния и цирконий-апюминийорганическое соединение, представляющее собой продукт взаимодействия тетрахлорида циркония с диеном, выбранным из группы, включающей бутадиен, изопрен и аллен, и триизобутилалюминием при молярном отношении диен: тетрахпорид циркония 3 - 6 и атомном отношении алюминий: цирконий от 3 - 6. атомное отношение в катализаторе: титан: цирконий 0,3 - 1,0, титан: магний 0.03 - 0.04, концентрация титана 0,1 - 1.0 мас.% на носитель. Сокатализатор - триизобутилалюминий. Атомное отношение алюминий в сокатализаторе: титан 50 - 200. 1 табл.

(19) RU (11) 2001042 С1 (51) Комитет Российской Федерации по патентам и товарным знакам

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ . т вии та- УЕЩ9ц

К ПАТЕНТУ сР

CO

CO

ЬЭ (21) 5040172/05 (22) 27.04.92 (46) 15.1093 Бюл йя 37-38 (71) Казанское арендное производственное объединение "Органический синтез"; Институт нефтехимического синтеза имАВ.Топчиева PAH (72) Мушина EA„Габутдинов МС„Махина Т.К„Лебедева ТЛ„Кренцепь БА; Фролов ВМ; Черевин

В.Ф„Юсупов НХ; Вахбрейт АЗ„Соподянкин СА;

Медведева Ч.Б„Иванов ЛА; Гавриленко И.Ф. (73) Казанское арендное производственное объединение Органический синтез" и Институт нефтехимического синтеза имАВ.Топчиева PAH (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛИНЕЙНОГО ПОЛИЭТИЛЕНА СРЕДНЕЙ ПЛОТНОСТИ (57) Использование изобретения: производство пластмасс Сущность изобретения: проводят полимеризацию этилена в газовой фазе. Катализатор полимеризации — нанесенные на носитель тетра— хлорид титана, закрепленный на дихпориде магния, и цирконий-апюминийорганическое соединение, представляющее собой продукт взаимодействия тетрахлорида циркония с диеном, выбранным из группы, включающей бутадиен, изопрен и аллен, и триизобутилалюминием при молярном отношении диен: тетрахпорид циркония 3 — 6 и атомном отношении алюминий: цирконий от 3 — 6. атомное отношение в катализаторе: титан: цирконий 0,3 — 1,О, титан: магний 0,03 — 0,04, концентрация титана О,!в

10 мас% на носитель. Сокатализатор — трииэобутилапюминий Атомное отношение алюминий в сокатапизаторе: титан 50 — 200. 1 табл.

2001042

Изобретение относится к производству пластмасс.

Известен способ получения линейного полиэтилена средней плотности полимеризацией этилена в газовой фазе в присутствии каталитической системы, состоящей из тетрахлорида титана в сочетании с тетраалкоксититаном и триалкилалюминивм. Линейный полиэтилен средней плотности образуется в результате сополимвризации этилена с бутеном-1, генерируемым "1п

sItu". Однако получить тройные сополимеры этилена с бутеном-1 и гексеном-1 известным способом не удается, Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является известный способ получения линейного полиэтилена средней плотности полимеризацией этилена в присутствии катализатора иа основе тетрахлорида титана на носителе и трииэобутилалюминия в качестве сокатализатора. Помимо тетрахлорида титана катализатор включает тетрабутоксититан, процесс полимеризации проводят в среде растворителя. Использование растворителя усложняет технологию процесса; кроме того, известный способ не позволяет получить продукт с выходом более 3 кг полиэтилена (ПЭ) иа 1 r титана.

Техническая задача изобретения — повышение эффективности процесса и упро-., щение его технологии эа счет исключения растворителя. указанный технический результат достигается тем, что в способе линейного полиэтилена средней плотности полимериэацией этилена в присутствии катализатора на основе тетрахлорида титана на носителе и триизобутилалюминия в качестве сокаталиэатора, используют в качестве катализатора нанесенные на носитель тетрахлорид титана, закрепленный иа дихлориде магния, и цирконий-алюмииийорганическое соединение, представляющее собой продукт взаимодействия тетрахлорида циркоиия с диеном, выбранным из группы, включающей бутадиен, иэопрен и аллен, и триизобутилалюминивм при молярном отношении диен:тетрахлорид циркония 3-6 и атомном отношении алюминий;цирконий 3-6, при атомном отношении в катализаторе титан:цирконий 0,3-1,0, титан:магний 0,03—

0,04 и концентрации титана 0.1-1,0 мас. на носитель, причем процесс проводят в газовой фазе при атомном отношении алюминий в сокатализаторе:титан 50-200.

Цирконий-ал юмин ийорганическое соединение получают взаимодействием тетрахлорида циркония с дивном и трииэобутилалюминием в среде растворителя. Например, в реакторе с мешалкой загружают

1,64 г тетрахлорида циркония (0,007 моль), 50 мл толуола, 4,2 мл изопрена (0,042 моль) и 35 мл триизобутилалюминия (0,042 моль), 5 компоненты перемешивают 1 ч при 50 С.

Получают 90 мл раствора цирконий-алюминийорганического соединения при концентрации циркония 0,07 моль/л.

Тетрахлорид титана, закрепленный иа

10 дихлориде магния, получают взаимодействием тетрахлорида титана со свежеприготовленным дихлоридом магния. Например, в реактор загружают 4,8 г металлического магния, 40 мл гептана, 0,1 г йода и 70 мл

15 бутилхлорида, Компоненты выдерживают при 70 С 4 ч, охлаждают, растворитвль декантируют, Полученный осадок промывают гептаном. добавляют свежую порцию remaна (100 мл), 3,5 мл твтрахлорида титана, пв20 ремешивают при 70 С 1 ч. Концентрация титана составляет 0,06 г-аlл суспензии.

Атомное отношение тими:магний 0,03. Изменяя соотношения компонентов, получают атомные отношения титана:магний

25 0,03-0.04.

Катализатор получают нанесением на носитель (силикагвль, окись алюминия, алюмосиликат. полиолефин, полиаллен и т.n.). тетрахлорида титана. закрепленного,на дих30 лориде магния, и цирконий-алюминий органического соединения. Например: в ампулу в атмосфере аргона загружают 0,88 г дегидратироваиного силикагеля, 10 мл пентана, затем при перемешивании — 3 мл суспенэии

35 тетрахлорида титана, эакренлениого иа дихлориде магния, полученной описанным выше способом (1,8 10 г-а титана), Через

15-20 мин добавляют 1.4 мл раствора цирконий-алюминийорганического соедине40 иия, приготовленного как указано выше, После обесцвечивания жидкости нанесенный катализатор сушат в вакууме или атмосфере аргона, Катализатор содержит 1 мас.7, титана на силикагель. Атомное отношение

45 цирконий:титан 1. Изменяя соотношения компонентов. получают катализатор с атомным отношением TNTBH цирконий 0,3-1,0 и концентрацией титана 0.1-1,0 мас. (, на носитель, Процесс полимеризации осуществляет в газовой фазе при повышенных температурах и давлении. В качестве носителя могут быть использованы силикагвль, окись алюминия, алюмосиликат, такие полимеры, как

55 полиолефины, полиаллеи и т.д. Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Полимериэацию проводят в реакторе для гаэофаэной полимеризации емкостью 1.5 л, снабженным магнитной ме2001042

Условия полимеризации и свойства линейного полиэтилена средней плотности

Показатель по и име

Характеристика

*Co

**С4

*С5

6 C5

*" Сз

**С4

+Ca

1.0

0,5

1,0

0,5

0.3

1,0

0,03

0,04

0,04

0,03

0,03

0.03

0,04

1,0

0,1

0,3

1.0

0,3

0,3

0.1

50

200

200

10

10

190

34

20

125

0.06

0,948

0,05

0,950

0,10

0,945

0,03

0,947

0,21

0,940

0,40

0,948

0.27

0.948

580

630

660

570

560

386

340

320

395

523

357

380

30

35

41

Сь — изопрен, *С4 — бутадиен, ** Сз — аллен. шалкой, устройством для разбивания ампулы с катализатором и термоствтом. Давление в реакторе поддерживают с помощью контактного манометра, связанного с соленоидным клапаном. Реактор предварительно продувают чистым этиленом при 90 С в течение 2 ч, после чего подают этилен и водород. Парциэльное давление этилена

1,0 Mfla, водорода - 0,1 МПа. Затем включают мешалку, разбивают ампулу с катализатором и поднимают давление подачей этилена до 1,5 МПа. При 80 С в реактор загружают 0,15 г катализатора, 0,5 мл триизобутилалюминия (6,2 10 моль). Время

Получение цирконий-алюминийорганического соед,: диен:тетрахлорид циркония. моль/моль алюминий: цирконий, моль/моль природа диена

Состав катализатора: титан: цирконий, г-а/г-а титан; магний, г — а/г — а концентрация титана,мас, $ на силикагель

Алюминий в сокатализаторе: титан, г-а/r-а

Содержание водорода, мас. 7ь

Выход продукта, кг

ПЭ/г Tl

Свойства продукта:

ПТР5

rlhoTHocTb, г/смз

Относительное удлин, 7

Модуль упругости при растяжении, МПа

Предельная прочность при разрыве, Mrla реакции 1 ч. Получают 60 г линейного полиэтилена средней плотности.

Пример ы 2-7. Полимеризацию про 5 водят по примеру 1. Давление в реакторе 2,0

МПа, температура 90 С.

Сведения о составе катализатора. условиях полимериэвции и свойствах продукта по примерам 1-7 приведены в таблице.

10 (56) Европейский патент N. 0186079, кл. С 08

F 4/64, опублик. 1989.

Выложенная заявка ФРГ N. 3446775, кл.

С 08 F 10/02. опублик. 1986.

2001042

Составитель H.Êoòåëüíèêîâà

Техред М. Мор гентал Корректор С. Шекмар

Редактор

Тираж Подписное

НПО " Поиск " Роспатента

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Заказ 3109

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

Формула изобретения

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛИНЕЙНОГО ПОЛИЭТИЛЕНА сгедней плотности полимеризацией этилена в присутствии катализатора на основе тетрахлоридэ титана на носителе и триизобутилалюминия в качестве сокатализатора, отличающийся тем, что в качест-, ве катализатора используют нанесенные на носитель тетрахлорид титана. закреп- . ленный на дихлориде магния, и цирконийалюминийорганическое соединение, представляющее собой продукт взаимодействия тетрэхлорида циркония с диеном, выбранным из группы, включающей

5 бутадиен, изопрен и аллен, и триизобутилалюминием при молярном отношении диен; тетрахлорид циркония 3 - 6 и атомном отношении алюминий: цирконий 3 - 6, при атомном отношении в катализаторе титан:

10 цирконий 0,3 - 1,0, титан: магний 0,030,04 и концентрации титана 0,1 - 1,0 мас,$ нэ носитель, причем процесс проводят в газовой фазе при атомном отношении алю15 миний в сокатализаторе: титан 50 - 200.

Способ получения линейного полиэтилена средней плотности Способ получения линейного полиэтилена средней плотности Способ получения линейного полиэтилена средней плотности Способ получения линейного полиэтилена средней плотности 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к технологии эксплуатации реакторов каталитической газофазной полимеризации олефинов в режимах перевода выпуска продукта с одной марки на другую

Изобретение относится к получению композиционных материалов на основе полимеров этилена

Изобретение относится к способам получения полиэтилена полимеризацией этилена при низком давлении в присутствии металлоорганического катализатора

Изобретение относится к технологии подготовки к пуску реакторов каталитической газофазной полимеризации

Изобретение относится к получению модифицированного полиэтилена

Изобретение относится к полиэтилену, имеющему характеристическую вязкость по крайней мере 4 дл/г, и к способу его получения

Изобретение относится к сферическим твердым компонентам катализаторов полимеризации олефинов, включающим нанесенное на дигалогенид магния в активированной форме соединение титана, содержащее по меньшей мере одну связь титан - галогенид и одну OR-группу, причем указанная группа OR связана с атомом титана в таком количестве, что мольное отношение OR/Ti больше или равно 0,5

Изобретение относится к получению -олефиновых высокомолекулярных полимеров в растворе взаимодействием этилена или смеси этилена и высшего C3-C12 альфа-олефина - катализатора, приготовленного с использованием алкильных соединений магния, алюминия, трет-бутилхлорида, соединения Ti, спирта и инертного углеводородного растворителя, при этом приготавливать катализатор можно с использованием различных методик (А) и (В), причем образование и смешивание компонентов катализатора осуществляют в потоке при температуре ниже 30oC

Изобретение относится к способу получения альфа-олефиновых высокомолекулярных полимеров в растворе путем полимеризации этилена или смеси этилена и по меньшей мере одного из высших олефинов C3-C12 в присутствии координационного катализатора, состоящего из двух компонентов: первый содержит Ti, Mg, Al, а второй - смесь алкилалюминия и алкоксиалкилалюминия, при нагревании до 180-320oC, а образование первого и второго компонентов катализатора и их смешивание проводят в потоке при температуре ниже, чем 30oC

Изобретение относится к компонентам катализатора, способу их получения и катализаторам полимеризации олефинов общей формулы CH2 = CHR

Изобретение относится к способу получения ультравысокомолекулярного полиэтилена (ПЭ-УВМВ) с насыпным весом (кажущейся плотностью 350 - 460 г/л, в особенности 430 - 460 г/л)

Изобретение относится к технологии получения гомополимеров или сополимеров этилена с винилацетатом методом высокого давления в трубчатом реакторе и может быть использовано в химической и нефтехимической промышленности
Наверх