Способ раздельного определения содержания никельи ванадияпорфиринов в нефтях и продуктах их переработки
(19) RU (11) (51) 5 G01N30
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
5pQpiл< 1q
К ПАТЕНТУ
ЬЭ
Ю
Ю
4М
1О 4
Комитет Российской Федерации по патентам и товарным знакам (21} 4898118/25 (22) 26.11.90 (46) 15.10.93 Бюл. Ию 37-38 (71) Институт химии нефти CO AH СССР (72) Антипенко В.Р„Земцева Jl.И„Певнева Г.С. (73) Институт химии нефти CO PAH (54) СПОСОБ РАЗДЕЛЬНОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ
СОДЕРЖАНИЯ HMKEllb- И ВАНАДИЯПОРФИРИНОВ В Н ЕФТЯХ И ПРОДУКТАХ ИХ ПЕРЕРАБОТКИ (57) Использование: в геохимических исследованиях и в нефтеперерабатывающей промышленности, в частности при количественном анализе металлопрфиринов (МП). Сущность изобретения: пробу
1 I нефти разбавляют четыреххпористым углеродом (CCI ) вносят в колонку, заполненную сорбентом из
4 ряда аэросипогелей (силохром С вЂ” 120) размером пор 40 — 50 мм, предварительно смоченным CCI .
Элюирование осуществляют последовательно CCI, 4 бензопом, хлороформом (CHCI ), системой этанол— з
CHCI при объемном соотношении этанола и хлоз роформа (30: 70) — (50: 50). Расчитывают содержанием никель- и ванадия порфиринов из спектров поглощения полученных фракций по интенсивности полос поглощения в области 550 — 555 мм и 570—
575 нм. 2 табл.
2001397
Изобретение относится к анализу нефтей. в час гности к количественному анализу металлопарафинов (МП) и может быть использовано при геохимических исследованиях, а также в нефтеперерабатывающей промышленности, Известны способы определения содержания МП в нефтях и продуктах из переработки, включающие их экстракционное концентрирование из исходных обьектов, анализ полученных экстрактов спектрофотометрическим методом, расчет содержания МП исходя из значения оптической плотности в областях спектра, соответствующих максимуму поглощения полосы Соре (395 и 410 нм для НП и ВП соответственно) СС(4 1/ СС(4 нп или полосы (555 и 575 нм для НП и ВП соответственно1, Наиболее близким по технической сущности к изобретению является способ определения содержания МП .в нефтях, включающий нанесение раствора нефти B
Х0(V(C вп — (моль/г ), Евп (m
30 с д е с ос опо. о ощения в видимой области.
В табл, 2 приведены результаты для раэцелью изобретения является повыше- 50 ных Условий пРоведениЯ спОсоба. Из табл, ние точности определения МП.
2 следует, что оптимальные условия хромаПоставленная цель достигается тем, что тогРафического РаэделениЯ НП и ВП длЯ их способ осуществляют следующим образом, последующего количественно о опРедел
1 г нефти разбавляют в 3-5 мл CC(n вносят в ния методом спектрофотометрии находятся колонку, заполненную аэросилогелем мар- 55 следУющих пРеделах: соо™ошение ñîÐки силохром C-12P (1PP-2РР мкл1). Сорбент бент/обРазец - (25-50):1; соотношение Раэпредварительно полностью смачивают меров колонки н/Д - 10:1; обьемн
СС(. Элюирование осуществляют последо- соотношение этанола и хлоРофоРма в смеси вате ьно СС1 бензолом, C IC(3, системой от 30:70 до 50:50; Расход элюентов 6-8 мл/г этанол — СНС!з (50:50 по o6beMy). Расход циклогексане на колонну с силикагелем, ее хроматографическое разделение на фракции, злюирование циклогексаном, бензолом и этилацетатом, анализ полученных фракций спектрофотометрическим методом, расчет содержания МП исходя из значения оптической плотносги в областях спектра, гоответствующих ма,симуму полосы Соре или полосы гг.
Недостатком этого споcoáà является низкая точность определения МП, обусловленная искажением результатсв определения за счет взаимного наложения полос ВП и НМ в одной из фракций хроматографического разделения. Кроме того, представляется нежелательныл1 испол ьзовзние в расчетах значений оптичесгой плогности, измеренных в области полосы Соре, в связи с сильным влиянием на измергемую величину фонового поглощения сопугствующих непорфириновых компонентов и размытости полосы поглощения Н(1 в згой области.
Поэтому результаты определения содержания НП и ВП в этом случае существенно отличаются от результатов, рассчитанных и хо яизинт н ивн тип, пп гл элюента 8 мл/г сорбента для всех элюентов. Соотношение сорбент 1 образец варьировали в и ределах от 5:1 до 75:1. При этом диаметр колонок подбирался таким образом, чтобы высота слоя сорбента для всех соотношений была близка. Регистрируют спектры поглощения в областях 450-700 нм.
Рассчитывают концентрацию НП по формуле
10 где Осс(4 — оптическая плотность раствора фракции, элюированной СС(4. в области поглощения полосы агап (555 нм):
Чсс(4 — разбавление фракции, элюированной СС(4:
E „— молярный показатель поглощения НП в соответствующей области спектра (л/моль cM). (г:555 = 2,7 10 );
m — исходная навеска анализируемой нефти (г);
I — толщина слоя анализируемого раствора (см).
Концентрацию ВП рассчитывают по формуле где Z D i . V; — сумма произведений оптической плотности и разбавлений фракций, элюированных бензолом, СНОз и этанолСН С(з (50:50):
F, в, — молярный показатель поглощения ВП в соответствующей области спект(оа поглощения (л/моль .см) (E ув = 2,9 10 ).
40 В табл. 1 приведены результаты количественного определения МП по способу-прототипу, Введение в колонку после этил ацетата заявленной системы этанол — СНОз позволило дополнительно элюировать из
45 колонки ВП, количество которого составляет до 107, от определяемой по способу прототипу величины.
2001397
Колганова М.М,. Левичева Н.П, Определение металлопорфиринов в нефтях, Ñoåðe5 менные методы исследования нефтей, Л.:
Недра, 1984, с. 266, Bertl V., Mardi А.M„Huzzl М., Massara А.
Ixtractlon of metal-porphyrin complexes from
petroleum crudes and cIerizatires. Rlz. Comb. — 1968, ч. 22, М 2, р, 78.
Способ применения практически для всех битуминозных компонентов осадочных пород от газовых конденсатов до малы и асфальтов. (56) Авторское свидетельство СССР N..
759867, кл, G 01 J 3/42, 1980.
Таблица 1
Продолжение табл. 1
Числитель соответствует результату, рассчитанному по интенсивности полосы Соре, знаменатель — по интенсивности полосы а
200139
Таблица 2
2001397
Продолжение табл.2
12
2001397
Продолжение табл. 2
Ф
Наблюдается проскок БП во фракцию НП, элюируемую СС!4.
При повторном хрома ографическом разделении фракции, элюированной с первой колонки бензолом.
2001397
Соста вител ь А. Воробьев
Техред М,Моргентал Корректор И.Шмакова
Редактор Н.Соколова
Заказ 3126
Тираж Подписное
НПО "Поиск" Роспатента
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5
Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101
Формула изобретения
СПОСОБ РАЗДЕЛЬНОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ НИКЕЛЬ- И ВАНАДИЯПОРФИРИНОВ В
НЕФТЯХ И ПРОДУКТАХ ИХ ПЕРЕРАБОТКИ ПУТЕМ хроматографического разделения на ко- 5 лонке элюированием органическими растворителями различной полярности с использованием в качестве второго элюента бензола, анализа полученных фракций спектрофотометрическим методом по ин-10 тенсивности полос поглощения в области
550 - 555 нм и 570 - 575 нм, отличающийся тем, что, с целью. увеличения точности определени я, хроматографичес кое разделение осуществляют на силохроме С - 120 с размером пор 40- 45 мм и удельной поверхностью 80 - 120 м /г при массовом соот2 ношении сорбент:образец 25 - 50: 1, а в качестве элюентов используют последовательно четыреххлористый углерод, хлороформ, этанол - хлороформ при объемном соотношении этанола и хлороформа от 30:
70 до 50: 50 и расходе элюентов 6 - 8 млlг.
