Способ получения красителя прямого черного 3 для кожи и шубной овчины

 

D06P 3 32

ОПИСЛНИЕ ИЗОВРЕтКНИЯ

К ПАТЕИТУ е

Комитет Российской Федерации по патентам и товарным знакам (21) 502?810/05 (22) 19.02.92 (46).15.12.93 Бюл. Na 45-46 (71) Сивашский анилинокрасочный завод (72) Широкий ЕИ„Савчишин С.В„Шкиль ОА; Глущенко С.Н.; Лучкевич F P. (73) Сивашский анилинокрасочный завод (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРАСИТЕЛЯ ПРЯМОГО ЧЕРНОГО 3 ДЛЯ КОЖИ И ШУБНОЙ

ОВЧИНЫ (57) Назначение: краситель прямой черный 3 для кожи и шубной овчины. Сущность изобретения: краситель прямой черный 3 получают диазотированием 4,4-диаминодифениламин-2-сульфокислоты (В) RU (11) 20О4561 С1 (51) с последующим сочетанием с t-амина-8-нафтол4 — сульфокислотой при рН 3,2 — 42, 16 — 28 С и при массовом соотношении диазо- и азосоставляющей, равном 1: 0,82 — 0,88 соответственно, дальнейшим сочетанием с предварительно продиазотированной сульфаниловой кислотой при рН 7,0—

8,0, далее — с резорцином при том же рН. Для снижения закрашиваемости ворса раствор красителя обрабатывают карбоксиметипцеллюлозой в количестве 0,4 — 5,6% от массы 4,4-диаминодифениламин-2-сульфокислоты при 16 — 35 С. Способ позволяет исключить минерапизованные окрашенные сточные воды, снизить закрашиваемость ворса меха. 1 зл.ф-лы. 2 табл.

2004561

Изобретение относится к области анилинокрасочной промышленности, в частности к способу получения прямых аэокрасителей для кожи и шубной овчины.

Известен способ получения трис- и полиазокрасителей азосочетанием 1 моль, 4,4 -диа ми н одифен ил ами н-2-сул ьфо кисл оты в сильнокислой среде (рН ниже 3,0) с

0,96 моль 1-амино-.8-нафтол-4-сульфокислотой, размешиванием "в течение нескольких часов при температуре,13 — 15 С, фильтрацией, промывкой водой до отсутствия избытка азосоставляющей, суспендированием осадка в ледяной воде, сочетанием в щелочной среде вначале 1-диазобенэол-4-сульфокислотой, а затем — с резоцином, нейтрализацией, выделением хлористым натрием, фильтрацией и сушкой.

Недостатками данного способа являются: наличие двух продуктовых фильтраций в результате которых происходит потеря целевого продукта и образование минерализованных интенсивноокрашенных сточных вод, сложность технологического процесса (два выделения, две фильтрации).

Наиболее близким по технической сущности является способ получения азокрасителя прямого черного 3 для кожи и шубной овчины, состоящей в диазотировании 354,8 кг (1,27 кмоль) 4,4 -диаминодифениламино2-сульфокислоты при 3 — 12 С, сочетании в течение 1,5 ч в присутствии ацетата натрия при рН 1,9-3,6 и температуре 13-15 С с

315 кг (1,206 кмоль) 1-амино-8-нафтол-4сульфокислотой, последующим сочетанием с 264,3 кг (1,142 кмоль) диазотированной сульфаниловой кислотой и сочетанием с

125.8 кг (1,142 кмоль) реэорцина при рН

7,0-8,0, нейтрализации соляной кислотой до рН 5,8-6,0; нагревании суспензии красителя до 80 С. быстром высаливании

4342,8 кг хлористым натрием, фильтрации при 60 С, суспендировании пасты красителя и сушки.

Выход красителя составляет 67,3 .

Недостатками данного способа являются: низкий выход целевого продукта 67,3 (длительное первое сочетание приводит к частичному разложению неустойчивого диазогоединения, накоплению неп рореагировавшей азосоставляющей, быстрая загрузка азосоставляющей приводит к выпадению последней в осадок, что резко эатрудняет реакцию азосочетания, пониж ет выход и улучшает качество), наличие стадии выделения и продуктовой фильтрации приводит к образованию

55 значительного количества (9м lт) сил ьноминерализованных интенсивно окрашенных сточных вод состава,,4, Краситель 0,24

Хлористый натрий 16,5

Органические примеси 1

Ацетат натрия 1,2

Вода 80, Проведение синтеза без высаливания и фильтрации приводит к резкому ухудшению потребительских свойств красителя: высокая закрашиваемость ворса шубной овчины, что приводит к необходимости проведения дополнительных операций осветления ворСа.

Целью изобретения является повышение выхода, исключение минерализованных интенсивно окрашенных сточных вод, уменьшению закрашиваемости ворса шубной овчины, Поставленная цель достигается тем, что в способе получения красителя прямого черного 3 для кожи и шубной овчины диаэотированием 4,4 -диаминодифениламин-2-сульфокислоты и сульфаниловой кислоты, азосочетанием последовательно с

1.амино-8-нафтол-4-сульфокислотой и резорцином, процесс азосочетания диазотированной 4,4 -диаминодифениламин2-сульфокислоты с 1-амино-8-нафтол-4сульфокислотой ведут при рН 3,2-4,2 и температуре 16 — 28 С, процесс получения красителя ведут при соотношении 4,4 -диаминодифениламин-2-сульфокислота: 1-амино-8-нафтол-4-сульфокислота равном 1

:0,88 — 0,82 соответственно. Для уменьшения закрашиваемости ворса раствор красителя обрабатывают при температуре l6 — 35 С карбоксиметилцеллюлозой в количестве

0,4 — 5,6 от массы 4,4 -диаминодифениламин-2-сульфокислоты.

Предложенный способ иллюстрируется следующими примерами его выполнения.

Пример 1. В 80 мл воды суспендируют

15 г аминофенилпараминовой кислоты, вносят 25 мл 27,5 -ной соляной кислоты, охлаждают до 4 С и диазотируют 26 мл

25 -ного раствора нитрита натрия. К суспензии дифениламинобиодиазония при 18 С приливают раствор ацетата натрия до рН 1,8 и сливают pGGTBop, содержащий 13,32 г 1амино-8-нафтол-4-сульфокислоты, поддерживая рН 3,8 и температуру 18 С, После выдержки в течение 20 мин на реакционную массу сливают суспензию и-диазобензолсульфокислоты, полученной обработкой 11,7 г сульфаниловой кислоты нитритом натрия.

Реакционную массу подщелачивают раствором соды до рН 7,0 и загружают раствор, 2004561

Таблице 1 ге% пlп

Хзрзктеристикв полученного красителя,Загрузке 1-винно-8-нзфтол4-сульфокнслоты

Загрузка АФПК

1-е сочетание

Красящая концентрация.,(Оттенок .. красителя

Выход рН вЂ” Т, С гl моль г/моль соотношение

115

Соответствует

Соотеетст.. вует

Незначи. тельно краснее

75.6

74.5

120

1:0,82

ОЯ44

10,51

130

1:0.85

0.046

ЗЯ 16 10,94

0.054

122

79,2

120

1:0,88

0.047

4.2

11,29

15

0.054

Запредельные опы ты

ЗЯ

67.3

123

Краснее

Крвс нее

Синее

1:0.88

11,29 0.047

10.64. ) 0.0445

11,71 ОЯ49

О.О54

15.З.О . 22

131 г: 0,82

0,054

1:0.91

137

67.4

Т зол и цв 2

Ззгрузкв

АФПК

Обработке КМЦ

Характеристике полученного красителя

Загрузке 1-змии 8-нзфтол-4-сул ьфоки слеты

1-е сочетание звьв пlп

Т. С

Крзсяв1вя концейтрвцня, $

Звкрвшимость воров шуб нов рн Т. С

Загрузка

Выход г/моль г/моль соотношение

ОтсутстIF ÜÒ

Отсутствует

Отсутствуетт

77Я

120

0.4 f 18

1:0.86

0,06

11Я4

0,046

3.6

76.3

110

0.69

127

1:0.88

11,31

0.047

3.2 28

10

75.7

5,6

107

130

1:0.83

10.68

0.045

4.2 25

ОЯ54

Ззпредельн

ые опыты

120

31 20

10,50

0,043

12

11,09

1З

ОЯ46 I:0,86

1.9

118

О.054 гг

4.0

110

1:0.84

113

Сильное

10,50

0.043

О.054

14 содержащий 5,3 г резорцина, поддерживая рН 7,0-8,0 раствором соды.

После выдержки в течение 2 ч при 25 С реакционную массу подают на сушку, Получают 117 r готового красителя прямого черного 3 для кожи с концентрацией 120% от типового. Выход 77,1% от теории.

Примеры 2-7 проводят аналогично примеру ",. Условия проведения и полученные результаты представлены в табл.3.

Пример 8 проводят аналогично примеру

1, но после сочетания с резорцином и выдержки в течение 2 ч при 25 С реакционную массу нагревают до 35 С,добавляют 0,69 г карбоксиметилцеллюлозы, выдерживают в течение 30 мин и подают на сушку.

Получают 118 г готового красителя пря. мого черного 3 для шубной овчины с концен5 трэцией 120 от типового. Выход 77,4% от теории. Закрашиваемость ворса шубной овчин ы отсутствует. .Примеры 9 — 14 проводят аналогично примеру 8. Условия проведения и получен10 ные результаты представлены в табл.2, (56) Технологический регламент получения красителя прямого черного 3 для кожи. Сивашский анилинокрасочный завод.

Патент ФРГ М 943662, кл. 22 а, 1956.

2004561

Составитель Т. Калинина

Техред М.Моргентал

Редактор Т, Никольская

Заказ 3378

КоРРектоР M. Куль

Тираж Подписное

НПО "Поиск" Роспатента

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r Ужгород, ул.Гагарина, 101

Формула изобретения

1, СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРАСИТЕЛЯ

ПРЯМОГО ЧЕРНОГО 3 ДЛЯ КОЖИ И ШУБ-

НОЙ ОВЧИНЫ путем диазотирования 4,41 диаминодифениламин-2-сульфокислоты с. последующим сочетанием с .1-амино-8нафтол-4-сульфокислотой в кислой среде, дальнейшим сочетанием с предварительно продиазотированной сульфаниловой кислотой при рН 7,8 - 8,0 и далее с резорцином при той же рН, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и исключения минерализованных окрашенных сточных вод, сочетание с 1амино-8-нафтол-4-сульфокислотой ведут при рН 3,2 - 4,2 и температуре 16 - 28 С при массовом соотношении 4,4 -диамино1 дифениламин-2-сульфокислоты и 1-амино8-нафтол-4-сульфокислоты, равном 1: 0,82

- 0,88 соответственно.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что, .с целью уменьшения закрашиваемости ворса шубной овчины, реакционную

"0 массу после азосочетания с резорцинам обрабатывают карбоксиметилцеллюлозой в количестве 0,4 - 5,6 от массы 4,4 -диа1 минодифениламин-2-сульфокислоты при 16

15 -35С.