Способ получения 2-бром-4,6-динитроанилина

 

Использование: в органической химии, в частности в химии красителей. Сущность изобретения: 2-бром-4,6-динитроанилин с т. пл 149 - 151С и 150 - 151С; выход 85 - 90% , содержит менее 0,5% бромхлординитробензола. Реагент 1- хлор-2-бром-4,6-динитробензол; реагент 2: водный раствор аммиака. Условия реакции: водная или водно-органическая среда, температура 86 - 90С, диспергатор, устойчивый в щелочных средах. Упрощение технологии за счет исключения газообразного аммиака и сухого спирта.

Изобретение относится к области органического синтеза, в частности к способу получения 2-бром-4,6-динитроанилина(6-бром-2,4-динитроанилина), который является промежуточным продуктом для получения различных органических соединений, в том числе дисперсных моноазокрасителей.

По известному способу 2-бром-4,6-динитроанилин получают из 2,4-динитрохлорбензола, который подвергают аммонолизу, а затем в том же аппарате бромируют. При этом реакции аммонолиза проводится при 100-120^оС в автоклаве и применяется постепенное добавление аммиака к расплаву 2,4-динитрохлорбензола. При добавлении всего аммиака сразу аммонолиз провести не удается из-за осмоления ароматики. Все это усложняет технологическое оформление процесса.

Известен также способ получения 2-бром-4,6-динитроанилина аммонолизом 2-бром-4,6-динитрохлорбензола, осуществляемым следующим путем: газообразный аммиак пропускают через сухой (безводный) спирт и этим раствором обрабатывают 2-бром-4,6-динитрохлорбензол.

Использование сложных условий: (газообразный аммиак пропускают через колонну с твердым КОН для высушивания; спирт перегоняют) не позволяет способу получить промышленное распространение. Нетехнологичность способа обусловливается тем, что применение газообразного сухого аммиака из баллона и безводного спирта влечет за собой особую категорию производства, нерентабельную для подобной задачи.

Задачей изобретения является увеличение технологичности процесса за счет исключения газообразного аммиака и сухого спирта.

Поставленная задача решается тем, что в способе получения 2-бром-4,6-динитроанилина аммонолизом хлор-2-бром-4,6-динитробензола аммиаком при повышенной температуре в среде растворителя, аммонолиз ведут водным раствором аммиака в водной или в водно-органической среде при 86-90^оС в присутствии диспергатора.

По предлагаемому способу реакцию проводят в мягких условиях при температуре 86-90^оС в водной или в водно-органической среде в присутствии диспергатора ^________→ В реакционной массе после аммонолиза содержится только целевой продукт и менее 0,5% бромхлординитробензола.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

П р и м е р 1. 2,8 г 2-бром-4,6-динитрохлорбензола помещают в 100 мл 30% -ного раствора аммиака, прибавляют 0,28 г диспергатора НФ и размешивают при 86-90^о в течение 8 ч.

Конец реакции определяют методом ТСХ. Реакционную массу охлаждают, осадок 2-бром-4,6-динитроанилина отфильтровывают, сушат.

Масса 2,2 г; выход 85% от теории; т. пл. 149-151^оС.

П р и м е р 2. 2,8 г 2-бром-4,6-динитрохлорбензола помещают в 30 мл хлорбензола, размешивают до полного растворения, прибавляют 100 мл 30% -ного раствора аммиака, 0,28 г диспергатора НФ и размешивают при температуре 88-90^оС в течение 8 ч. По окончании реакции (определяют методом ТСХ) в реакционную массу прибавляют еще 30 мл воды, нагревают и отгоняют хлорбензол вместе с водой.

Выпавший осадок 2-бром-4,6-динитроанилина отфильтровывают, сушат.

Масса 2,35 г; выход 90% от теории; т. пл. 150-151^оС.

П р и м е р 3. 28 г 2-бром-4,6-динитрохлорбензола помещают в 300 мл 30% -ного водного раствора аммиака, прибавляют 3 г динатрия метилен бис-нафталинсульфоната и размешивают при 86-90^оС в течение 8 ч.

Конец реакции определяют методом тонкослойной хроматографии.

Реакционную массу охлаждают, осадок 2-бром-4,6-динитроанилина отфильтровывают, промывают водой, сушат.

Выход продукта 22,5 г (85,3% от теории).

П р и м е р 4. 28 г 2-бром-4,6-динитрохлорбензола помещают в 300 мл 30% -ного раствора аммиака, прибавляют 3 г продукта конденсации крезолформальдегидной смолы с 2,6-нафтолсульфокислым натрием, формальдегидом и сульфидом натрия, далее реакцию проводят аналогично указанному в примере 5.

Получают 32 г 2-бром-4,6-динитроанилина с выходом 85% от теории.

Примеры запредельных опытов.

П р и м е р 5. 2,8 г 2-бром-4,6-динитрохлорбензола помещают в 100 мл 30% -ного раствора аммиака и размешивают при температуре 86-90^оС в течение 8 ч.

В реакционной массе методом ТСХ определяется значительное количество исходного бромхлординитробензола.

П р и м е р 6. 2,8 г 2-бром-4,6-динитрохлорбензола помещают в 100 мл 30% -ного раствора аммиака, прибавляют 0,28 г диспергатора НФ и размешивают при температуре 60-70^оС в течение 8 ч.

В реакционной массе методом ТСХ определяется значительное количество исходного бромхлординитробензола.

Предложенный способ имеет следующие преимущества перед прототипом: позволяет упростить процесс технологически; процесс можно проводить в присутствии любого, устойчивого в щелочных средах диспергатора. (56) Патент США N 438409, кл. С 07 С 85/04.

I. Chem. Soc. 125, 2482-84, 1984 (прототип).

Формула изобретения

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-БРОМ-4,6-ДИНИТРОАНИЛИНА аммонолизом хром-2-бром-4, 6-динитробензола аммиаком при повышенной температуре в среде растворителя, отличающийся тем, что аммонолиз ведут водным раствором аммиака в водной или в водно-органической среде при 86 - 90^oС в присутствии диспергатора.