Неокрашивающий стабилизатор для цис-1,4-бутадиенового каучука

 

Использование: стабилизаторы для бутадиеновых каучуков. Сущность изобретения: стабилизатор содержит, мас.ч.: 4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенол 12,5 - 19,2; 2.2ʹ - метиленбис - (4-метил-6-трет-бутилфенол)54,3 - 61,5; 4-метил-2,6-ди( 5ʹ - метил - 3ʹ - трет - бутил - 4ʹ - гидроксибензил)фенол 2,5 - - 8,0; 2.2ʹ - метиленбис [5-метил - 3 - ( 5ʹ -метил- 3ʹ -трет-бутил - 2ʹ - гидроксибензил) - 4 - метилфенол] 1,0 - 8,8; парафинонафтеновые углеводороды C₁₆-C₃₀ (нетоксол) 15,8 - 16,3. 2 табл.

Изобретение относится к технологии полимеров и касается разработки стабилизаторов для бутадиеновых каучуков.

Известно применение в качестве неокрашивающего стабилизатора для бутадиеновых каучуков 2,2-метиленбис(4-метил-6-трет-бутилфенола)-агидола 2.

Известно также применение в качестве неокрашивающего стабилизатора смесей различных пространственно-затрудненных фенолов.

Однако этот стабилизатор не обеспечивает высокий уровень защиты каучука от термоокислительной деструкции.

Цель изобретения - создание неокрашивающего стабилизатора, обеспечивающего повышение стабильности светлых бутадиеновых каучуков к термоокислению.

Стабилизатор представляет собой смесь пространственно-затрудненных моно-, бис-, трис- и тетрафенолов и парафинонафтеновых углеводородов С₁₆-С₃₀ в массовом соотношении: 4-Метил-2,6-ди-трет- -бутилфенол 12,5-19,2 2,2-Метиленбис (4-метил-6-трет- -бутилфенол) 54,3-61,5 4-Метил-2,6-ди(5-метил- -3-трет-бутил-2-гидро- ксибензил)фенол 2,5-8,0 2,2-Метиленбис [5-метил-3(5-метил-3- -трет-бутил-2-гидрокси- бензил)-4-метилфенол] 1,0-8,8 Парафинонафте- новые углеводороды С₁₆-С₃₀ (нетоксол) 15,8-16,3 Стабилизатор получают термической обработкой 4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенола в присутствии арилсульфокислоты, парафинонафтеновых углеводородов С₁₆-С₃₀ - нетоксол (ТУ 38.101999-84) и формальдегида при 120-160^оС.

По окончании реакции стабилизатор (АО-300) растворяют в толуоле и вводят в каучук на стадии разложения катализатора или после разложения.

Эффективность защитного действия стабилизатора оценивают общепринятыми методами.

Предложенный способ иллюстрируется следующими примерами.

П р и м е р 1-4. В реактор, снабженный мешалкой, термометром, прямым и обратным холодильниками и баней для нагрева и охлаждения, загружают 220 г (1 моль) 4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенола, 0,66 г бензосульфокислоты и 40 г нетоксола. Массу нагревают до 150-160^оС и размешивают в течение 40-60 мин. Затем температуру снижают до 120-125^оС и постепенно прибавляют 43,3 г (0,52 моль) 36%-ного формалина, поддерживая температуру в массе 120-130^оС.

Состав и выход стабилизатора в зависимости от условий реакции приведены в табл.1.

По окончании реакции стабилизатор АО-300 охлаждают до 90^оС, разбавляют толуолом до содержания стабилизатора 3-5% и вводят в каучук.

Изменение при ускоренном старении свойств цис-1,4-бутадиенового каучука, защищенного стабилизаторами агидол-2 и АО-300 в различных дозировках, приведены в табл.2.

Из приведенных в табл. 2 данных следует, что предлагаемый стабилизатор (АО-300) обладает большей эффективностью действия, чем известный продукт агидол-2.

Так, например, при термическом старении цис-1,4-бутадиенового каучука при 100^оС в течение 24 и 36 ч вязкость по Муни каучука с известным стабилизатором повышается на 15-20%, а с предлагаемым стабилизатором практически не изменяется.

В этих же условиях испытаний пластичность по Каррелу каучука с известным стабилизатором уменьшается на 15-20%, а с предлагаемым стабилизатором близка к исходной.

Из сказанного выше видно, что предлагаемый стабилизатор обеспечивает надежную защиту светлого цис-1,4-бутадиенового каучука даже в дозировках на 15-20% меньших, по сравнению с агидолом-2, что обусловливает экономический эффект от его применения.

Экономический эффект заметно возрастает за счет низкой стоимости предлагаемого стабилизатора.

Формула изобретения

НЕОКРАШИВАЮЩИЙ СТАБИЛИЗАТОР ДЛЯ ЦИС-1,4-БУТАДИЕНОВОГО КАУЧУКА, содержащий смесь пространственно-затрудненных фенолов, отличающийся тем, что в качестве смеси пространственно-затрудненных фенолов он содержит смесь 4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенола, 2,2'-метиленбис(4-метил-6-трет-бутилфенола), 4-метил-2,6-ди(5'-метил-3-трет-бутил-2' -гидроксибензил)фенола, 2,2'-метиленбис[5-метил-3- (5'-метил-3'-трет-бутил-2-гидроксибензил) -4-метилфенола] и дополнительно смесь парафинонафтеновых углеводородов С₁₆ - С₃₀-нетоксол при следующем соотношении компонентов, мас.ч.: 4-Метил-2,6-ди-трет-бутилфенол 12,5 - 19,2 2,2'-Метиленбис (4-метил-6-трет-бутилфенол) 54,3 - 61,5 4-Метил-2,6-ди (5'-метил-3'-трет-бутил-2'-гидроксибензил)фенол 2,5 - 8,0 2,2'-Метиленбис[5-метил-3 (5'-метил-3'-трет-бутил-2'-гидроксибензил) -4-метилфенол] 1,0 - 8,8 Смесь парафинонафтеновых углеводородов С₁₆ - С₃₀ 15,8 - 16,3

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2