Фторированные кетимины в качестве промоторов адгезии покрытий из фторвиниловых сополимеров к металлу

 

Использование: в качестве промоторов адгезии антикоррозионных полимерных, в частности, фторвиниловых покрытий для повышения стабильности их адгезии к металлу. Сущность изобретения: фторированные кетимины общей формулы где m 1 или 2; n 2 или 3, причем если m 1, R H при m 2, по крайней мере один заместитель в качестве промоторов адгезии покрытий из фторвиниловых сополимеров по металлу. 2 ил. 2 табл.

Изобретение относится к защите металлов от коррозии посредством антикоррозионных покрытий. Применение в качестве промотора адгезии фторированного кетимина позволяет существенно повысить адгезию фторвиниловых покрытий к металлу. Изобретение может найти применение при защите от коррозии арматуры, вентиляционных систем, трубопроводов, металлоконструкций в строительстве объектов химической, судостроительной, машиностроительной промышленности, в сельском строительстве, приборостроении, энергетике и т.п.

Известно применение в качестве промотора адгезии к металлу акриловых, перхлорвиниловых, нитроцеллюлозных, поливинилбутиральных покрытий о,о-диалкилдитиофосфорных кислот общей формулы (RO)2-P, где R этоксиэтил, бутил, гептил, октил.

Однако этот промотор адгезии является неэффективным для фторлоновых (фторвиниловых) покрытий.

Техническая задача изобретения повышение стабильности адгезии фторвиниловых покрытий к различным металлам и увеличение универсальности промотора.

Это достигается предлагаемыми фторированными кетиминами общей формулы C=NCH2CHHCH2CHN=C где R -H, --NHNHCOOCH2(CF2CF2)nH m 1 или 2, n 2 или 3, причем, если m 1 R H, при m 2 по крайней мере один заместитель R -C-NH , которые используются в качестве промоторов адгезии покрытий из фторвиниловых сополимеров по металлу.

Фторированные кетимины представляют собой продукты взаимодействия кетимина на основе диэтилентриамина (ДЭТА) или триэтилентетрамина (ТЭТА) и циклогексанона со фторсодержащим уретаном, полученным взаимодействием фторированного спирта с 2,4-толуилендиизоцианатом (2,4 ТДИ) при мольном соотношении 1:1 в растворе циклогексанона и температуре 50-80оС.

Промотор получают в две стадии. На первой стадии получают фторуретан следующим образом. К 50%-ному раствору 1 моля 2,4-ТДИ в циклогексаноне постепенно добавляют 50% -ный раствор 1 моля Н(СF2CF2)n-CH2OH в циклогексаноне при 50-80оС в присутствии 10-5 мол. дибутилдилаурата олова в качестве катализатора. Реакционную массу выдерживают в данных условиях до убыли изоцианатных групп наполовину. На второй стадии к 50%-ному раствору 1 моля кетимина в циклогексаноне при 20-50оС прикапывают 50%-ный раствор фторсодержащего моноуретана 2,4-ТДИ. Реакционную массу выдерживают при той же температуре в течение 4-6 ч до полного исчезновения изоцианатных групп, затем приливают бутанол в количестве 5% от общей массы. Получают продукты с характеристиками, приведенными в табл. 1.

Сущность изобретения иллюстрируется приведенными примерами Приведенные в табл. 1 промоторы адгезии получают следующим образом.

Для получения фторированного кетимина ФКИ-Т12 к 0,1 моля 2,4-ТДИ в осушенном циклогексаноне постепенно добавляют при 75оС 0,1 моля Н(СF2CF2)2CH2OH в осушенном циклогексаноне в присутствии 0,03 г 2%-ного раствора дибутилдилаурата олова в циклогексаноне. Реакционную смесь выдерживают до убыли изоцианатного числа наполовину (5,2%).

К 0,1 моля кетимина в осушенном циклогексаноне постепенно добавляют при 40-50оС 0,1 экв. 50%-ного раствора фторированного изоцианата с последующей выдержкой реакционной смеси 4-5 ч до исчезновения изоцианатных групп и вводят 7 г бутанола. В результате получают 149 г прозрачного темно-желтого продукта с 47,6% нелетучих и 6% азота (активного, в 100% продукте).

По аналогичной технологии получают иные (табл. 1) фторированные кетимины, варьируя соотношение и тип кетимина и фторспирта.

Полученные продукты используют в качестве промоторов адгезии фторвиниловых покрытий посредством обработки ими поверхности изделия, на которую наносится покрытие.

Адгезионные свойства полученных покрытий оценивали по стабильности адгезии их в условиях прямого воздействия воды и коррозионно-агрессивных сред.

С этой целью покрытие толщиной 200+ + 10 мкм наносили с применением указанных промоторов адгезии на металлические плоские образцы размером 70 х 70 мм и толщиной 1,5-2 мм. На сформированном покрытии острым ножом делались сквозные (до поверхности металла) крестообразные разрезы (фиг. 1). Образцы погружали в жидкую агрессивную среду, в которой ежесуточно визуально оценивали степень отслаивания прозрачного покрытия, которая фиксировалась на кальке (фиг. 2).

Степень отслаивания определяли мерной решеткой (шаблоном) и выражали относительно в за 7 сут в каждой среде. Такой метод является наиболее чувствительным при оценке стабильности адгезии антикоррозионных покрытий под действием агрессивных сред.

Поверхность металла перед нанесением покрытия очищалась абразивной бумагой от ржавчины и других загрязнений и обезжиривалась органическим растворителем, например этанолом.

Для каждого типа фторвинилового покрытия приготавливали образцы по трем различным металлам (стали, алюминию, оцинкованной жести с четырьмя типами фторированного кетимина, табл. 1), а также по необработанной поверхности металла и по металлу, обработанному аминоалкоксисиланом АСОТ-2.

Перед нанесением фторвинилового покрытия поверхность металла обрабатывают раствором фторированного кетимина в циклогексаноне методом распыления, окунания, кистью, тампоном и т.д. до получения адсорбционного слоя промотора. Концентрация промотора не играет существенной роли в достижении положительного эффекта и может находиться в пределах 1-10% Через 3 ч после нанесения раствора фторированного кетимина наносят антикоррозионное фторвиниловое покрытие. Промотор может вводиться в грунтовочную фторвиниловую композицию в той же концентрации.

Адгезионные свойства полученных покрытий оценивали по сравнительным значениям стабильности адгезии по ускоренной методике, приведенной выше.

Результаты определения стабильности адгезии фторвиниловых покрытий к различным металлам приведены в табл. 2.

Из данных табл. 2 следует, что предлагаемый промотор адгезии обеспечивает повышение в 1,5-4 раза стабильности адгезии фторвиниловых покрытий, чем ранее предлагаемый для этой цели аминоалкоксисилан АСОТ-2, АГМ-9 и о,о-диалкилдитиофосфорная кислота.

Повышение стабильности адгезии проявляется в случае применения различных типов фторвиниловых пленкообразующих на разных металлических поверхностях.

Формула изобретения

Фторированные кетимины общей формулы где R -H;

m 1 или 2;
n 2 или 3, причем, если m 1, то R H, при m 2
по крайней мере один заместитель

в качестве промоторов адгезии покрытий из фторвиниловых сополимеров к металлу.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5, Рисунок 6, Рисунок 7, Рисунок 8



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к области создания водоразбавляемых композиций для покрытий и может быть использовано для получения составов, применение которых возможно при защите от коррозии заводского оборудования и строительных конструкций, а также в качестве грунтовок под слой нитроэмали для автопокрытий

Изобретение относится к составам для грунтования, конкретно, к составам для грунтования изделий из древесины для создания покрытия под последующую окраску и лакирование
Изобретение относится к технологии нанесения покрытий из фторопластов, в частности политетрафторэтилена (ПТФЭ), на различные поверхности

Грунтовка // 2036212

Изобретение относится к водным лакокрасочным материалам, шпатлевкам и грунтовкам, используемым для нанесения на поверхность древесно-волокнистых, древесно-стружечных плит

Изобретение относится к грунтовкам фосфатирующего действия - модификаторам ржавчины (ГМР), применяемым в качестве защитного покрытия металлических конструкций в строительстве, машиностроении, судостроении

Изобретение относится к веществам, используемым в процессе нанесения лакокрасочного покрытия

Изобретение относится к получению лакокрасочных материалов, применяемых для краски металлических поверхностей, и может быть использовано для получения лакокрасочного покрытия на деталях и сборочных единицах сельскохозяйственных машин
Изобретение относится к лакокрасочной промышленности и, в частности, к способам получения преобразователей ржавчины

Изобретение относится к лакокрасочной промышленности и предназначено для покрытий, наносимых методом катафореза и предназначенных преимущественно для грунтования деталей и кузова автомобилей

Изобретение относится к антифрикционным самосмазывающимся композициям на основе полиамидов и может быть использовано в машиностроении, в частности для изготовления вкладышей подшипников скольжения, работающих без смазки, а также уплотнительных элементов гидроцилиндров строительно-дорожных машин

Изобретение относится к получению высокоэрозионного теплозащитного покрытия, предназначенного для защиты высокотеплонагруженных узлов в промышлен- ности

Изобретение относится к области переработки композиций на основе ПВХ, применяемых для получения изделий методом экструзии с последующим раздувом

Изобретение относится к композициям на основе силоксанового каучука для наружных слоев огнестойкого слоистого материала и может быть использовано в промышленности искусственных кож, пленочных материалов и резинотехнических изделий

Изобретение относится к химии полимеров, в частности к заливочным электроизоляционным композициям пониженной горючести, используемым для пропитки, заливки, герметизации и склеивания изделий электронной техники

Изобретение относится к производству фенопластов, в частности литьевых композиций , предназначенных для изготовления изделий общетехнического назначения

Изобретение относится к технологии очистки пресс-форм, предназначенных для герметизации интегральных схем и полупроводниковых приборов

Изобретение относится к устройствам для строительства и ремонта железнодорожного пути, в частности к устройствам для уплотнения балласта железнодорожного пути

Изобретение относится к химической промышленности, в частности к технологии органических соединений
Наверх