Катализатор для риформинга бензиновых фракций

 

Использование: нефтепереработка, в частности производство катализаторов для риформинга бензиновых фракций. Сущность изобретения: катализатор содержит платину 0,2 - 0,4 мас. %, рений 0,2 - 0,6 мас. %, перренат алюминия 0,1 - 0,2 мас. %, оксид марганца 0,05 - 0,2 мас. %, хлор 0,8 - 1,5 мас. %,оксид алюминия остальное. Катализатор получают выдержкой - оксида алюминия в растворе рениевой кислоты и соли марганца при pH 4 - 6,0 при комнатной температуре и атмосферном давлении при перемешивании в течение 2 ч. Затем температуру поднимают до 70 - 90oС и избыточное давление до 0,03 - 0,07 МПа и выдерживают еще 2 ч. Раствор сливают, сушат композицию 6 ч при 120oС и выдерживают в токе сухого воздуха при 180oС 3 ч, при 500oС 3 ч. Охлажденную композицию пропитывают водным раствором платинохлористоводородной, рениевой и соляной кислот. Сушат и прокаливают. 1 табл.

Изобретение относится к катализаторам риформинга и может быть использовано в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности.

Известен катализатор риформинга бензиновых фракций (заявка Великобритании N 1493385, кл. С 10 G 35/08, 1977) следующего состава, мас. Платина 0,01-2,8 Хлор 0,1-2,8 Марганец 0,004-2,2 Оксид алюминия До 100 Недостатком этого катализатора является его низкая стабильность. Так, при риформинге бензиновой фракции выкипающей при 85-180оС, на катализаторе, содержащем 0,4 мас. платины, 1 мас. хлора, 0,2 мас. марганца и оксид алюминия, при температуре 500оС, давлении 2 МПа, молярном отношении водород: сырье 7: 1 и объемной скорости подачи сырья 1,5 ч-1 октановое число катализатора по моторному методу снижается с 88 п. через 24 ч работы, до 82 п. через 120 ч.

Наиболее близким по технической сущности является катализатор (патент Франции N 2297908, кл. С 10 G 35/08, 1975), содержащий 0,35 мас. платины, 0,22 мас. палладия, 0,05 мас. кремния, 0,1 мас. марганца, 1,2 мас. хлора и оксид алюминия. Недостатком этого катализатора является его низкая стабильность. При риформинге бензиновой фракции 85-180оС на этом катализаторе при температуре 500оС, давлении 2 МПа, молярном отношении водород:сырье 7:1 и объемной скорости подачи сырья 1,5 ч-1 октановое число катализата по моторному методу снижается с 89 п. через 24 ч работы, до 83 п. через 120 ч.

Целью изобретения является повышение стабильности катализатора.

Поставленная цель достигается, что катализатор дополнительно содержит перренат алюминия при следующем соотношении компонентов, мас. Перренат алюминия 0,01-0,2 Платина 0,2-04 Рений 0,2-0,6 Хлор 0,8-1,5 Оксид марганца 0,05-0,2 Оксид алюминия До 100 Отличительным признаком изобретения является состав катализатора.

Катализатор получают следующим образом. Экстраденты -Al2O3 помещают в раствор рениевой кислоты и соли марганца с рН в пределах 4-6,0 при комнатной температуре и атмосферном давлении и при периодическом перемешивании выдерживают 2 ч, затем поднимают температуру до 70-90оС и избыточное давление до 0,03-0,07 МПа и выдерживают еще 2 ч. Раствор сливают, полученную композицию сушат 6 ч при 120оС и выдерживают в токе сухого воздуха при 180оС 3 ч, при 500оС 3 ч.

Охлажденную композицию пропитывают водным раствором платинохлористоводородной, рениевой и соляной кислот. Сушат и прокаливают в тех же условиях, что и носитель.

П р и м е р 1. 100 г экструдатов -Al2O3 помещают в 140 мл раствора, содержащего рениевую кислоту и хлористый марганец из расчета: 0,086 г рения и 0,093 г марганца и при рН 5,3 и комнатной температуре выдерживают 2 ч при периодическом перемешивании. Затем температуру поднимают до 80оС, а избыточное давление до 0,05 МПа и выдерживают еще 2 ч. Жидкость декантируют, а полученную композицию сушат 6 ч при 120оС, переносят в трубчатую печь и в токе сухого воздуха выдерживают 3 ч при 180оС и 3 ч при 500оС.

Полученную композицию помещают в 140 мл раствора, содержащего платинохлористоводородную, рениевую, соляную кислоты и 1,5% уксусной кислоты из расчета 0,31 г платины, 0,53 г рения и 1,47 г хлора. Через 3 ч раствор сливают, а катализатор сушат и прокаливают в тех же условиях, что и носитель.

Состав готового катализатора приведен в таблице.

П р и м е р 2. Катализатор готовят по примеру 1 с той разницей, что при приготовлении композиции используют с рН 6,0 температурой 70оС, содержащий 0,0086 г рения и 0,047 г марганца, а при приготовлении катализатора содержит раствор с 0,21 г платины, 0,7 г рения и 1,84 г хлора. Полученный катализатор имеет состав, приведенный в таблице.

П р и м е р 3. Катализатор готовят по примеру 1 с той разницей, что композицию готовят при 90оС, избыточном давлении 0,07 МПа, рН 4,0, а раствор содержит 0,173 г рения и 0,186 г марганца, а при приготовлении катализатора раствор содержит 0,41 г платины, 0,23 г рения и 0,98 г хлора.

Состав готового катализатора приведен в таблице.

П р и м е р 4 (сравнительный). Катализатор готовят по примеру 1 с той разницей, что при приготовлении композиции в растворе содержится 0,0043 г рения и 0,093 г марганца.

Состав готового катализатора приведен в таблице.

П р и м е р 5 (сравнительный). Катализатор готовят по примеру 1 с той разницей, что при приготовлении носителя в растворе содержится 0,216 г рения и 0,093 г марганца.

Состав готового катализатора приведен в таблице.

П р и м е р 6 (сравнительный). 100 г экструдатов -A2O3 помещают в 140 мл раствора платинохлористоводородной, рениевой, соляной кислот и соли марганца (MnCl2). Раствор содержит: 0,3 г платины, 0,53 г рения, 1,47 г хлора, 0,093 г марганца и 1,5% уксусной кислоты. При периодическом перемешивании носитель пропитывают раствором 2 ч, сушат 6 ч при 120оС и выдерживают в токе сухого воздуха 3 ч при 180оС и 3 ч при 500оС.

Состав готового катализатора приведен в таблице.

П р и м е р 7 (по прототипу). 100 г активной -окиси алюминия пропитывают раствором, содержащим 1,66 г/л хлорида марганца 3 ч, просушивают в сушильном шкафу и прокаливают при 500оС 2 ч. После охлаждения окись алюминия помещают в 60 мл хлористоводородного раствора хлорида палладия, содержащего 0,22 г палладия, 1,2 г хлора и 3,6 г золя окиси кремния, выдерживают 3 ч, просушивают в сушильном шкафу и прокаливают при 500оС 2 ч. После охлаждения оксид алюминия пропитывают 3 ч в 60 мл раствора хлорплатиновой кислоты, содержащего 0,35 г платины. Затем сушат и прокаливают как и в предыдущих случаях.

Состав готового катализатора приведен в таблице.

Образцы катализаторов по примерам 1-7 испытывали на пилотной установке проточного типа при риформинге фракции 85-180оС, температуре 500оС, давлении 2 МПа, молярном отношении водород:сырье 7:1 и объемной скорости подачи сырья 1,5 ч-1.

Характеристика сырья: Плотность, кг/м3 737 Фракционный состав, оС начало кипения 97 10 об. выкипает при 103 50 об. выкипает при 115 90 об. выкипает при 142 конец кипения 164 Групповой химический состав, мас. ароматические 6,9 нафтеновые 35,3 парафиновые 57,8 Октановое число по мотор- ному методу, пункты 47,2 Содержание серы, ппм 1.

Результаты испытаний приведены в таблице.

Как видно из таблицы, катализаторы, приготовленные по примерам 1-3, обладают высокой стабильностью. Однако это возможно только при определенном содержании соли рениевой кислоты.

Так, при содержании перрената алюминия менее 0,01 мас. в катализаторе (пр. 4) и более 0,2 мас. (пр. 5) октановое число через 120 ч работы снижается на 2,5 пункта.

При испытании катализатора не содержащего соли рениевой кислоты (пр. 6) стабильность катализатора резко падает. Поведение катализатора прототипа (пр. 7) несмотря на большое количество промоторов, такое же как и у катализатора по примеру 6.

Формула изобретения

КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ РИФОРМИНГА БЕНЗИНОВЫХ ФРАКЦИЙ, включающий платину, оксид марганца, хлор и термостойкий носитель - -оксид алюминия, отличающийся тем, что он дополнительно содержит рений и перренат алюминия при следующем содержании компонентов, мас.%: Платина - 0,2 - 0,4 Рений - 0,2 - 0,6 Оксид марганца - 0,05 - 0,2 Перренат алюминия - 0,01 - 0,2 Хлор - 0,8 - 1,5
g -Оксид алюминия - Остальное

РИСУНКИ

Рисунок 1



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к катализаторам с целью получения высокооктановых компонентов бензина и ароматических углеводородов и способам их приготовления

Изобретение относится к каталитической химии, в частности к подготовке платинусодержащих катализаторов (КТ) риформинга к эксплуатации

Изобретение относится к получению моторных топлив и может быть использовано в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности

Изобретение относится к получению моторных топлив и может быть использовано в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности

Изобретение относится к производству катализаторов, в частности к способу получения растворимого в реакционной среде катализатора, который является эффективным в реакциях эпоксидирования олефинов органическими гидропероксидами

Изобретение относится к производству катализаторов, в частности к способу получения растворимого в реакционной среде катализатора, который является эффективным в реакциях эпоксидирования олефинов органическими гидропероксидами

Изобретение относится к области каталитической химии, а именно к катализаторам реакции гидросилилирования на основе циклоолефинового галогенидного комплекса платины (II) и непредельного органосилоксана

Изобретение относится к способам приготовления катализаторов для гидрирования непредельных, ароматических углеводородов и карбонильных соединений и может найти применение в химической, нефтехимической, газоперерабатывающей и топливной промышленности, в частности в производстве гидрирующих катализаторов с низким содержанием никеля и активных компонентов на носителях

Изобретение относится к получению моторных топлив и может быть использовано в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности

Изобретение относится к получению моторных топлив и может быть использовано в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности
Наверх