Способ получения 2-этилгексилхлорида-1

 

Использование: в качестве полупродукта в промышленности основного органического синтеза. Сущность изобретения: продукт-2-этилгексилхлорид-1. Реагент 1 : 2-этилгексанол-1. Реагент 2: хлористый водород. Условия реакции: гидрохлорирование ведут в присутствии гидрохлорида томалкиламина с отделением продукта гидрохлорирования от спирта ректификацией, повторной обработкой продукта гидрохлорирования хлористым водородом при 130 - 140^oС и обработкой при комнатной температуре 87%-ной серной кислотой. Хлорид от серной кислоты отстаивается. Полученный таким образом 2-этилгексилхлорид-1 содержит примеси спирта и олефина менее 0,01%.

Изобретение относится к способам получения монохлоралканов из первичных спиртов. Известен способ получения 2-этилгексилхлорида 1 из 2-этилгексанола-1 гидрохлорированием хлористым водородом в присутствии в качестве катализатора гидрохлорида ди(2-этилгексил)амина (пат. США 2908725). Конверсия спирта в хлорид от 9 до 82% Полученный хлорид отделяется от спирта ректификацией.

Способ по указанному патенту США имеет следующие недостатки: низкая конверсия спирта в хлорид, невозможность получения хлорида без спирта ректификацией из-за близких температур кипения хлорида и спирта, наличие 10% примесей непредельных углеводородов в ректификованном хлориде. Использование такого хлорида, например, для получения растворимых натрийорганических соединений невозможно.

Целью изобретения является получение 2-этилгексилхлорида-1 с минимальным количеством примесей спирта и олефина.

Предлагаемый способ получения 2-этилгексилхлорида-1 заключается в гидрохлорировании 2-этилгексанола-1 хлористым водородом в присутствии гидрохлорида амина C_nH_2n+1N(CH₃)₂, где n 12-14, с отделением продукта гидрохлорирования от спирта ректификацией, повторной обработкой продукта гидрохлорированием хлористым водородом при 130-140^оС, ректифицировании и обработке 87%-ной серной кислотой. Далее хлорид отстаивается от серной кислоты. Полученной таким способом 2-этилгексилхлорид-1 содержит примесей спирта и олефина менее 0,01% (определение проводилось хроматографическим способом).

П р и м е р. В стеклянную колбу Вюрца с колонкой и нисходящим холодильником загружается 200 г 2-этилгексанол-1 и 70 г гидрохлорида третичного амина формулы (C_nH_2n+1) N(CH₃)₂, где n 12-14. Смесь нагревают до 150^оС и в нее через барботер подают хлористый водород со скоростью 1 л/мин. По мере получения хлорида поднимают температуру до 185^оС. После прекращения отгонки продукта реакции хлорид отстаивают, отделяют от воды и вновь загружают в реактор гидрохлорирования. Повторное гидрохлорирование проводится при 130-140^оС. Всего получено 195 г хлорида, содержащего 7 г спирта и 2 г олефина. Полученный продукт обрабатывался в колбе с мешалкой 20 г 87%-ной серной кислотой при 20^оС в течение 5 мин. Отстаивание хлорида от серной кислоты проводилось также в течение 5 мин. Применение другой концентрации серной кислоты приводит к значительному уменьшению выхода продукта и к полному отсутствию расслаивания. Всего получено 170 г хлорида с чистотой 99,99% Приготовление натрийорганического соединения было проведено на хлориде по Пат. США и на хлориде, полученном по предлагаемому способу.

В первом случае к 12 г суспензии натрия в 100 г смеси гексана и циклогексана (25:75) при перемешивании и 20^оС подают в течение 2 ч 26 г хлорида, содержащего после ректификации 5% спирта и 1% олефина. Смесь перемешивают еще 2 ч, фильтруют от твердых частиц, титруют кислотой и определяют выход продукта от теории, который равен 59% При получении натрийалкила из хлорида, полученного по предлагаемому способу, выход составил 80%

Формула изобретения

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ЭТИЛГЕКСИЛХЛОРИДА-1 гидрохлорированием 2-этилгексанола-1 хлористым водородом при нагревании в присутствии гидрохлорида алкиламина с отделением продукта гидрохлорирования от спирта ректификацией, отличающийся тем, что в качестве амина используют триалкиламин (C_nH_2n+1) (CH₃)₂ N, где n = 12 - 14, а полученный продукт гидрохлорирования сначала отделяют от выделившейся при реакции воды, затем повторно гидрохлорируют хлористым водородом при 130 - 140^oС с последующей обработкой продукта 87%-ной серной кислотой и отстаиванием от введенной кислоты.