Способ получения 2-диметиламино-1,3-бис(фенилсульфонилтио) пропана

 

Сущность изобретения: продукт -2-диметиламино-1, 3-(фенилсульфонилтио)-пропан (Банкол). Выход 95%. Реагент 1: смесь хлоргидрата 1-диметиламино-2, 3-дихлорпропана и бензолтиосульфоната натрия. Реагент 2: водный раствор карбоната щелочного металла. Условия реакции: молярное соотношение реагента 1: реагент 2 равно соответственно (2 - 2,05) : (1 - 1,5) : (0,5 - 0,75), температура 40 - 80^oС, водная среда и присутствие (желательное) несмешивающегося с водой органического растворителя, такого как толуол, бензол, дихлорэтан или хлороформ. 1 табл.

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения 2-диметиламино-1,3-бис(фенилсульфонилтио)пропана ("Банкол").

Известно несколько способов получения банкола, основанных на взаимодействии бензолтиосульфоната натрия с аминами следующих структур: -CH₂-CHCl-CH₂Cl и -CH или с их хлоргидратами.

В работе (1) получение банкола осуществляется взаимодействием (CH₃)₂NCH(CH₂Cl)₂ x x HCl с бензолтиосульфонатом натрия в присутствии этилата натрия.

К 96,3 г хлоргидрата 1-диметиламино-2,3-дихлорпропана в 500 мл спирта прибавляют раствор этилата натрия (из 11,5 г натрия в 400 мл спирта), затем вносят 200 г бензолтиосульфоната в 500 мл спирта, нагревают 2 ч при 80^оС.

Недостатком этого способа является использование этилата натрия и этилового спирта, что затрудняет реализацию процесса в промышленности. Кроме того, процесс фильтрации относится к трудоемким и энергоемким операциям. К недостаткам процесса следует отнести и операцию кристаллизации в связи с тем, что полное выпадение кристаллов достигается через 48 ч. Выход целевого продукта не указан. При воспроизведении этого способа выход банкола не превышал 49% Имеется Японский патент (2) на способ получения банкола реакцией взаимодействия 3,9 г 2-диметиламино-1,3-дихлорпропана с 6,7 г бензолтиосульфоната натрия в 40 мл спирта. Реакционная смесь кипятится 2 ч, осадок отфильтровывают, спирт упаривают. Остаток растворяют в (C₂H₅)₂O. Раствор промывают водой, сушат над Na₂SO₄. Недостатком этого способа является использование легковоспламеняющегося реагента диэтилового эфира и многостадийность процесса. Выход целевого продукта составляет 57% Имеется сообщение (3) о получении банкола реакцией взаимодействия бензолтиосульфоната натрия с аминами следующей структуры: -CH и -CH₂-CHCl-CH₂Cl в течение 2 ч в этаноле. К недостаткам этого процесса относится недостаточно высокий выход целевого продукта 50,3-57,2% В работе (4) описан следующий способ получения банкола. 0,025 М ХГ RR^I NC (R^II)(CH₂Cl)₂ и 0,05 M R^IIISO₂SNa добавляют к раствору 1 г NaOH в 40 мл этилового спирта и смесь кипятят 2 ч с перемешиванием, отфильтровывают NaCl, выделяя из маточного раствора банкол, который очищают перекристаллизацией из подходящего растворителя R R^I Me; R^II H; R^III C6H₅. Выход банкола составляет 61,6% К недостаткам процесса следует отнести невысокий выход, использование этилового спирта и многостадийность процесса.

Наиболее близким по достигаемому результату к предлагаемому способу является следующий способ (5). В водный раствор хлоргидрат-1-диметиламино-1,3-дихлорпро- пана при 65-70^оС дозируют 45-50%-ный водный раствор NaOH. Через 30 мин вносят органический растворитель и водный раствор бензолтиосульфоната натрия. Реакционную смесь перемешивают в течение 2 ч при 70^оС. Затем отделяют водную фазу от органической, в которой растворен банкол. Растворитель упаривают. Банкол перекристаллизовывают из подходящего растворителя. Выход 78-80% К недостаткам этого процесса относится не высокий выход банкола.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения банкола, заключающимся в обработке водного раствора смеси хлоргидрата-1-диметиламино-2,3-дихлорпропана и бензолтиосульфоната натрия водным раствором карбонатов щелочных металлов при молярном соотношении (1-1,5):(2,0-2,05):(0,5-0,75).

Согласно изобретению отличительным признаком является применение карбонатов щелочных металлов и возможность проведения реакции только в водной среде.

Сущность изобретения заключается в следующем: В водную смесь хлоргидрата-1-диметиламина-2,3-дихлорпропана и бензолтиосульфоната натрия дозируют водный раствор карбоната щелочного металла при 40-80^оС, лучше 50-60^оС и одновременно органический растворитель. Реакционную смесь перемешивают в течение 1,5-2 ч. Затем отделяют водную фазу от органической, в которой растворен образующийся банкол. Растворитель упаривают. Банкол перекристаллизовывают. Выход 90-95% Преимуществом предлагаемого способа являются: высокий выход целевого продукта;
проведение реакции в водной среде.

П р и м е р 1. В 4-горлую колбу объемом 250 мл, снабженную механической мешалкой, термометром, обратным холодильником, помещают 4,022 г бензолтиосуль- фоната натрия и 2,88 г хлоргидрата диметиламино-2,3-дихлорпропана. Смесь нагревают до 55^оС и при этой температуре дозируют водный раствор карбоната щелочного металла и органический растворитель. Через 2 ч реакционную массу разделяют на водную и органическую фазы. Органическая фаза представляет собой раствор банкола. Для выделения банкола органический растворитель упаривают. Выход банкола составляет 4,2 г (95%). В качестве органического растворителя применяется толуол, дихлорэтан, бензол или хлороформ.

П р и м е р 2. В 4-горлую колбу объемом 250 мл, снабженную механической мешалкой, термометром, обратным холодильником, помещают 4,022 г бензолтиосуль- фоната натрия и 2,88 г хлоргидрата диметиламино-2,3-дихлорпропана. Смесь нагревают до 55^оС и при этой температуре дозируют водный раствор карбоната щелочного металла. Смесь выдерживают при 55^оС в течение 2 ч. Затем охлаждают и добавляют небольшое количество воды. Через 8-10 ч выпадает кристаллический банкол, его фильтруют, сушат, перекристал- лизовывают и получают 4,12 г (93%) банкола.

Результаты опытов представлены в таблице.

Формула изобретения

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ДИМЕТИЛАМИНО-1,3-БИС(ФЕНИЛСУЛЬФОНИЛТИО)ПРОПАНА взаимодействием хлоргидрата 1-диметиламино-2,3-дихлорпропана, бензолтиосульфоната натрия и щелочного агента в водной среде при нагревании, отличающийся тем, что в качестве щелочного агента используют карбонат щелочного металла и процесс проводят обработкой смеси хлоргидрата 1-диметиламино-2,3-дихлорпропана и бензолтиосульфонатанатрия водным раствором карбоната щелочного металла при молярном соотношении исходных реагентов соответственно 2 - 2,05 : 1 - 1,5 : 0,5 - 0,75 и температуре 40 - 80^o0с.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что процесс проводят в присутствии не смешивающегося с водой органического растворителя, такого, как толуол, бензол, дихлорэтан или хлороформ.

РИСУНКИ

Рисунок 1