Способ получения полиолефинов и устройство для его осуществления

 

Использование: при получении полиолефинов сополимеризацией этилена с альфа-олефином в газовой фазе в присутствии твердого катализатора и устройство для его осуществления. Сущность изобретения: устройство содержит реактор для газофазной полимеризации, в который непрерывно вводят суспензию частиц формолимера в жидком насыщенном углеводороде. Суспензию формолимера получают в одном или нескольких формолимеризационных аппаратах и непрерывно подают в установку для дополнительной обработки, содержащую дегазационное средство, в котором отделяют большую часть растворенного(ых) непрореагировавшего(их) олефинового(ых) мономера(ов). Установка для дополнительной обработки предпочтительно может содержать аппарат отделения частиц для удаления наиболее мелких частиц форполимера из суспензии и/или концентратор для концентрирования суспензии. В способе используют титанмагниевый катализатор высокой активности с пониженным количеством агломератов форполимера. 2 с. и 10 з. п. ф-лы, 1 ил.

Изобретение относится к промышленности пластмасс, а именно к газофазной (со) полимеризации этилена и устройства для ее осуществления.

Известны устройство и способ газофазной (со) полимеризации этилена в присутствии катализатора в виде форполимера. Форполимер используют в виде порошка.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является известный способ получения полиолефинов сополимеризацией этилена с альфа-олефином в присутствии титанмагниевого катализатора и алюминийорганического сокатализатора, вводимых в виде форполимера этилена. Форполимер перед стадией полимеризации не подвергается дегазации, т.е. содержит непрореагировавший этилен.

Целью изобретения является повышение эффективности процесса.

Цель достигается тем, что в способе получения полиолефинов сополимеризацией этилена с альфа-олефином в присутствии титан-магниевого катализатора и алюминийорганического сокатализатора, вводимых в виде форполимера этилена, последний вводят в полимеризационную зону в виде суспензии в жидком насыщенном углеводороде, являющемся средой форполимеризации, причем суспензию форполимера предварительно подвергают дегазации от непрореагировавшего этилена и концентрированию и возвращают отдельный этилен на форполимеризацию.

Способ предусматривает отделение от суспензии форполимера мелких частиц до введения суспензии форполимера в зону полимеризации.

Способ предусматривает также возврат мелких частиц, отделенных от суспензии в зону форполимеризации.

Изобретение относится также к устройству для получения полиолефинов сополимеризацией этилена с альфа-олефином в газовой фазе в присутствии твердого катализатора. Технический результат достигается тем, что в устройстве, содержащем форполимеризационный блок 1,2 для превращения твердого катализатора, одного или нескольких олефиновых мономеров и одного или нескольких жидких насыщенных углеводородов под давлением в суспензию частиц форполимера в жидком (их) насыщенном (ых) углеводороде (ах), содержащем (их) олефиновых (ые) мономеры (ы), и реактор 3 для газофазной полимеризации, снабженный средством для ввода суспензии 4, между форполимеризационным блоком 1,2 и средством для ввода суспензии в реактор 3 для газофазной полимеризации расположена установка для дополнительной обработки суспензии форполимера, содержащая дегазационное средство 5 для удаления непрореагировавшего (их) олефинового (ых) мономера(ов). Суспензия частиц форполимера течет непрерывно от форполимеризационного блока 1,2 через установку для последующей обработки к средству ввода суспензии 4 реактора 3 для газофазной полимеризации.

Дегазационное средство 5 снабжено газовыпускным трубопроводом 6, соединенным с форполимеризационным блоком 1,2 и/или с реактором 3 для газофазной полимеризации для рециркуляции олефинового (ых) мономера(ов) в форполимеризационному блоку и/или к реактору 3 для газофазной полимеризации.

В соответствии с предпочтительным вариантом установка для дополнительной обработки содержит концентратор 7 для концентрирования суспензии частиц полимера путем удаления частиц жидкого (их) насыщенного (ых) углеводорода (ов) из частиц форполимера.

Концентратор 7 снабжен трубопроводом для выпуска жидкости, соединенным с форполимеризационным блоком 1,2 для рециркулирования жидкого (их) насыщенного (ых) углеводорода (ов), удаленного (ых) из суспензии частиц форполимера к упомянутому форполимеризационному блоку.

В соответствии с другим предпочтительным вариантом установка для дополнительной обработки содержит средство 8 отделения частиц для отделения самых мелких и/или самых крупных частиц форполимера от суспензии частиц форполимера.

Концентратор 7 снабжен трубопроводом для выпуска жидкости, соединенным с форполимеризационным блоком 1,2 для рециркулирования жидкого (их) насыщенного (ых) углеводорода(ов), удаленного(ых) из суспензии частиц форполимера к упомянутому форполимеризационному блоку.

В соответствии с другим предпочтительным вариантом установка для дополнительной обработки содержит средство 8 отделения частиц для отделения самых мелких и/или самых крупных частиц форполимера от суспензии частиц форполимера.

Концентратор 7 снабжен трубопроводом для выпуска жидкости, соединенным с форполимеризационным блоком 1,2 для рециркулирования жидкого (их) насыщенного (ых) углеводорода (ов), удаленного (ых) из суспензии частиц форполимера к упомянутому форполимеризационному блоку.

В соответствии с другим предпочтительным вариантом установка для дополнительной обработки содержит средство для отделения частиц 8 для отделения самых мелких и/или самых крупных частиц форполимера от суспензии частиц форполимера.

Средство для отделения частиц 8 снабжено трубопроводом 9 для выпуска суспензии, соединенным с форполимеризационным блоком 1,2 для рециркулирования самых мелких частиц форполимера, отделенных от суспензии частиц форполимера, в упомянутом форполимеризационном блоке.

В соответствии со следующим предпочтительным вариантом установка для дополнительной обработки, содержащая дегазационное средство 5, концентратор 7 и средство для отделения частиц 8, размещено между форполимеризационным блоком 1,2 для превращения твердого катализатора в присутствии металлоорганического соединения, одного или нескольких олефиновых мономеров и одного или нескольких жидких насыщенных углеводородов (например, алканов) в суспензию частиц форполимера в упомянутом (ых) жидком (их) насыщенном (ых) углеводороде (ах), содержащем (их) олефиновый (ые) мономер (ы), и средство введения суспензии реактора 3 для газофазной полимеризации.

Форполимеризационный блок 1,2 предпочтительно соединен с дегазационным средством 5, соединенным с концентратором 7, который в свою очередь, соединен со средством введения суспензии 4 реактора 3 для газофазной полимеризации, так что суспензия частиц форполимера течет непрерывно от форполимеризационного блока 1,2 последовательно через дегазационное средство 5 и концентратор 7 к средству введения суспензии 4.

В соответствии с очередным вариантом форполимеризационный блок 1,2 соединен с дегазационным средством 5, соединенным со средством для отделения частиц 8 которое, в свою очередь, соединено с концентратором 7, соединенным со средством введения суспензии 4 в реакторе 3 для газофазной полимеризации, так что суспензия частиц форполимера течет непрерывно от форполимеризационного блока 1,2, последовательно через дегазационное средство 5, средство для отделения частиц 9 и концентратор 7 к средству введения суспензии 4.

В соответствии с еще одним предпочтительным вариантом в установке для последующей обработки предпочтительно между блоком 1,2 для последующей обработки и реактором 3 для газофазной полимеризации, а особенно в средстве введения суспензии 4 реактора 3 предусмотрено средство для введения активатора (сокатализатора) катализатора 10 и/или ингибитора катализатора в суспензию частиц форполимера.

На чертеже представлены схематичный вид предлагаемого устройства.

Устройство разделено на четыре зоны, где получают и через которые последовательно пропускают суспензию форполимера, непрерывно текущую от входа в форполимеризационный блок 1,2 к реактору 3 для газофазной полимеризации, который предпочтительно представляет собой реактор с кипящим слоем, но может быть также реактором с механически перемешиваемым слоем это зона форполимеризации одного или более олефиновых мономеров в суспензии в жидком (их) алкане(ах) для получения суспензии форполимера; зоны дополнительной обработки, дегазации жидкой фазы суспензии форполимера и концентрирования суспензии форполимера и удаления мелких частиц из суспензии форполимера; реактор для газофазной полимеризации.

Между этими зонами могут быть также предусмотрены одна или несколько промежуточных (буферных) зон для передачи суспензии форполимера, служащих для создания промежуточного временного резерва этой суспензии, в частности в случае временного прекращения в одной из зон операций, выполняемых в этой зоне. Существование такой промежуточной передаточной зоны не исключает того, что все указанные операции выполняют непрерывно.

Твердым катализатором является, например, высокоактивный катализатор типа катализатора Циглера-Натта в виде твердых частиц, имеющих среднемассовый диаметр 10-200 (например, 20-150) мкм и содержащих атомы магния, галогена (например, хлора или брома) и по крайней мере одного переходного металла группы IV, V или VI периодической таблицы элементов (например, титана, ванадия или циркония). Катализатор может быть в соответствующих случаях осажден на носителе, состоящем, например, из диоксида кремния, оксида алюминия или соединения магния (например, хлорида магния или алкоксида магния).

Другим типом высокоактивного катализатора, который может быть использован, является катализатор, содержащий термически активированный оксид хрома, нанесенный на тугоплавкий оксид в виде частиц, имеющих среднемассовый диаметр 50-200 (например, 60-150) мкм.

Во время форполимеризации может быть использован сокатализатор или активатор катализатора. Его выбирают из металлоорганических соединений, содержащих металл группы I,II или III Периодической таблицы элементов, в частности, алюминий, цинк или магний.

Форполимеризационный блок может содержать, например два форполимеризационных аппарата 1 и 2, в каждом из которых поддерживают заданную температуру с помощью рубашки, в которой циркулирует охлаждающая жидкость со скоростью, которую регулируют в зависимости от температуры форполимеризации.

В первый форполимеризационный аппарат 1 вводят непрерывный поток жидкого (их) алкана(ов) по трубопроводу 11 и непрерывный поток одного или более олефиновых мономеров по трубопроводу 12.

В форполимеризационный аппарат 1 вводят также через входы 13 и 14 твердый катализатор и, хотя и не обязательно, сокатализатор/активатор катализатора, которые уже были приготовлены ранее и могут быть полностью и частично смешаны перед введением в упомянутый аппарат. Твердый катализатор может быть введен в суспензии в инертном жидком углеводороде, например, в алкане(ах), одинаковом с алканом(ами), используемым в форполимеризации, или отличающемся от него(них). Сокатализатор (или активатор катализатора) может быть введен в растворе в инертном жидком углеводороде, например жидком насыщенном углеводороде(ах), одинаковом с жидким насыщенным углеводородом (ах), одинаковом с жидким насыщенным углеводородом(ами), используемым в форполимеризаци, или отличающемся от него(них). В аппарате 1 осуществляют первую стадию форполимеризации.

Каждый аппарат 1 и 2 снабжен средством для перемешивания жидкой фазы суспензии катализатора ион (если он присутствует) форполимера, например механической мешалкой 15. Аппараты 1 и 2 имеют одинаковые или разные размеры. В соответствии с предпочтительным вариантом аппарат 2 имеет объем в 1,5-10 (предпочтительно 2-6) раз больший, чем объем аппарата 2. В аппарате 2 осуществляют вторую стадию форполимеризации.

Аппарат 1 соединен с аппаратом 2 посредством трубопровода 16, который обеспечивает возможность непрерывного пропускания суспензии форполимера с первой стадии форполимеризации на вторую.

Аппарат 2 может быть снабжен одним или несколькими трубопроводами 11,12,14 для питания аппарата 1 различными ингредиентами для форполимеризации (трубопровод 13 для подачи твердого катализатора предпочтительно убирают).

С целью ограничения длины цепей форполимера предпочтительно может быть введен в аппараты 1 или 2 водород.

Олефиновый(ые) мономеры(ы) полимеризуют в контакте с частицами катализатора и получают твердые частицы форполимера, содержащего катализатор в активной форме. Частицы форполимера находятся в суспензии в инертном жидком алкане(ах), проходящем(их) непрерывно через аппарат 1 и аппарат 2.

Сразу же после введения олефинового мономера (ов) в контакт с твердым катализатором начинается реакция форполимеризации, которая является экзометрической реакцией и на начальной стадии может протекать очень быстро, что может вызвать разрушение частиц катализатора и форполимера. Это разрушение приведет к образованию мелких частиц, которые могут нарушать работу реактора для газофазной полимеризации.

Для устранения этого недостатка можно выбрать также условия форполимеризации, чтобы скорость форполимеризации была относительно низкой в начале форполимеризации, а затем после начальной стадии предпочтительно могла увеличиваться.

На чертеже показано устройство, в котором форполимеризацию проводят в двух отдельных аппаратах 1 и 2, в которых температуры Т1 и Т2 соответственно такие, как указаны выше. Давление в двух аппаратах 1 и 2 может составлять от 10⁴ до 3 х 10⁶, предпочтительно от 10⁵ до 10⁶ и особенно предпочтительно от 2 х 10⁵ до 5 х 10⁵ Па.

Эти условия могут обеспечить возможность получения отношения скорости форполимеризации в концентраторе 7 и скорости форполимеризации в аппарате 1, составляющее 2-20, предпочтительно 5-10.

Может быть использован и другой, эквивалентный способ для обеспечения разных скоростей форполимеризации в аппаратах 1 и 2. Например, другой способ состоит во введении одной части олефинового мономера (ов) в аппарат 1, а другой части в аппарат 2, в результате чего концентрация олефинового (ых) мономера (ов) и алкане (ах) и, следовательно, скорость форполимеризации будут выше во втором аппарате 2, чем в первом аппарате 1.

Можно также разделить введение сокатализатора (или активатора катализатора), если он присутствует, и вводить одну его часть в аппарат 1, а другую часть в аппарат 2.

Суспензия частиц форполимера, выходящая из аппарата 2, обычно содержит растворенный (ые) в жидком (их) алкане (ах) олефиновый (ые) мономер (ы), который (ые) может (гут) продолжать форполимеризацию в контакте с катализатором и/или форполимером. Если же прекратить форполимеризацию, то будет трудно регулировать размеры частиц форполимера, которые являются очень важным фактором для удовлетворительной работы реактора для газофазной полимеризации. Кроме того, относительно большие количества непрореагировавшего олефинового мономера или мономеров, растворенных в жидком алкане или алканах, благоприятствует образованию агломератов формополимера в зонах, не предназначенных для реакции форполимеризации, т.е. в зонах, расположенных между зоной форполимеризации и реактором для газофазной полимеризации, в частности в зоне дополнительной обработки. Суспензию форполимера, выходящую из аппарата 1, непрерывно подают в дегазационный аппарат 5. Давление Р суспензии форполимера, входящей в аппарат 5, резко падает, в результате чего растворимость олефинового мономера или мономеров в суспензии уменьшается и большая часть олефинового мономера(ов) выходит из суспензии и покидает аппарат 5 в газообразном состоянии по трубопроводу 6. В частности, при поступлении суспензии форполимера, текущей из зоны форполимеризации под давлением Р, в дегазационный аппарат 5, давление суспензии понижается на 5-80% предпочтительно 10-60% и особенно предпочтительно 15-50% относительно давления Р.

Этот газообразный олефиновый мономер или мономеры могут быть рециклированы, например, путем смешивания с олефиновым мономером или мономерами, вводимыми в реактор 3 для газофазной полимеризации и/или в зону форполимеризации (аппараты 1 и 2), или могут быть пропущены непосредственно в реактор 3 или аппараты 1 или 2.

Дегазационный аппарат 5 может быть снабжен средством перемешивания суспензии. Он предпочтительно представляет собой испарительный дегазационный аппарат.

Величину температуры суспензии форполимера в дегазационном аппарате 5 можно поддерживать по крайней мере равной или, предпочтительно, более высокой, чем температура Т2 в аппарате 2, с тем, чтобы снизить растворимость олефинового мономера или мономеров в суспензии. В частности, температура суспензии форполимера в дегазационном аппарате 5 ниже 110^оС, предпочтительно ниже 90^оС, а особенно предпочтительно составляет 60-100^оС (например, 70-90^оС).

Суспензия форполимера, непрерывно выходящая из дегазационного аппарата 5, может содержать частицы форполимера в концентрации примерно 100-500 г/л. Частицы форполимера могут иметь среднемассовый диаметр (Dm) 100-400 мкм и могут содержать мелкие частицы диаметром менее 50 мкм.

Перед введением суспензии форполимера в реактор 3 для газофазной полимеризации может быть целесообразным удалить из нее основную часть мелких частиц, а также удалить часть жидкого алкана или алканов для получения более концентрированной суспензии форполимера, которая может содержать примерно 500-700 г/л форполимера.

Суспензию форполимера, выходящую из дегазационного аппарата 5, предпочтительно можно непрерывно подавать по трубопроводу 17 в аппарат для отделения части 8 и затем в концентратор 7.

В соответствии с первым вариантом аппарат для отделения частиц 8 представляет собой вертикальную отстойную колонну (колонну для отмучивания). Суспензию форполимера, поступившую из дегазационного аппарата 5, вводят в колонну непрерывно.

Жидкий алкан или алканы отводят сверху колонны по трубопроводу 9 со скоростью, которую определяют так, чтобы скорость подъема жидкости в колонне была больше скорости осаждения частиц форполимера данного диаметра, например 50 мкм. При этом основная часть мелких частиц диаметром менее 50 мкм будет увлекаться в направлении к верху колонны и будет уходить одновременно с жидким алканом или алканами как его(их) часть. Отведенный жидкий алкан или алканы, содержащий (ие) мелкие частицы форполимера, можно рециклировать в аппарат(ы) 1 или 2 для форполимеризации.

Частицы форполимера, не увлеченные к верху колонны, падают в нижнюю часть колонны, соединенную непосредственно или косвенно с концентратором 7, в котором получают относительно концентрированную суспензию частиц форполимера в жидком алкане или алканах, по существу, свободную от мелких частиц и агломератов форполимера. Концентратор 7 предпочтительно может быть снабжен мешалкой. Концентрированную суспензию отводят из аппарата 7 и непрерывно подают в реактор 3 для газофазной полимеризации.

В соответствии с другим вариантом аппарат для отделения частиц 8 может иметь дополнительный вход 18 для свежего жидкого алкана или алканов, расположенный в нижней части колонны, ниже трубопровода 17 для суспензии форполимера. В этом случае скорость восходящего потока жидкости ниже входа 18 определяет максимальный размер частиц, увлекаемых в направлении к верху колонны, и аппарат для отделения частиц 8 работает как отстойник. Свежий жидкий алкан или алканы предпочтительно может(гут) быть одинаковы(и) с алканом(ами), используемым (и) в зоне форполимеризации.

В соответствии с еще одним вариантом зона дополнительной обработки может содержать гидроциклон, в который суспензия форполимера, поступающая из дегазационного аппарата, входит тангенциально и который выполняет такие же, как и отстойная колонна, операции, т.е. удаление мелких частиц форполимера и концентрирование суспензии форполимера. В этом случае операции отделения частиц и концентрирования суспензии выполняют одновременно, и гидроциклон содержит средство отделения частиц и концентрационное средство в одном аппарате.

В этой же зоне может быть использовано и другое, эквивалентное средство для уменьшения относительного содержания мелких частиц в суспензии форполимера. Например, можно использовать непрерывные процессы фильтрования или процессы сепарации частиц по крупности в инертном алкане или алканах.

Эффект изобретения состоит в том, что процесс получения форполимера совершенно непрерывен и потому обеспечивает получение суспензии форполимера с одинаковыми и не меняющимися со временем свойствами, которая содержит частицы форполимера требуемого размера и высокой активности с уменьшенными количествами агломератов форполимера.

Другой результат заключается в уменьшении вредных эффектов, обусловленных местными повышениями температуры частиц форполимера в момент, когда форполимер вводят в реактор для газофазной полимеризации. Теперь можно обеспечивать высокую производительность посредством форполимеризованных катализаторов, имеющих высокий уровень начальной активности.

Обеспечивается значительное увеличение производительности реактора для газофазной полимеризации по сравнению с тем, когда в реактор вводят сухие частицы форполимера.

Другой полезный эффект непрерывного введения суспензии форполимера в жидком алкане или алканах в реактор для газофазной полимеризации состоит в том, что можно к суспензии форполимера, текущей через зону дополнительной обработки или, предпочтительно, текущей из зоны дополнительной обработки к реактору для газофазной полимеризации, непосредственно добавлять через трубопровод 19 в регулируемых количествах активатор катализатора (сокатализатор), для того чтобы регулировать скорость полимеризации в упомянутом реакторе. Можно также к суспензии форполимера непосредственно добавлять в регулируемых количествах через трубопровод 19 ингибитор катализатора для снижения активности форполимера.

Путем изменения количеств активатора (сокатализатора) катализатора и/или ингибитора катализатора можно одновременно регулировать активность форполимера и управлять реакцией полимеризации в реакторе для газофазной полимеризации.

В качестве активатора (сокатализатора) катализатора можно использовать металлоорганическое соединение, содержащее металл группы I,II или III Периодической таблицы элементов, такое как алкилалюминий, алкилцинк или алкилмагний (например, триэтилалюминий, триизобутилалюминий, три-н-гексилалюминий, три-н-октилалюминий, диэтилалюминиймонохлорид, метилалюминоксан или диэтилцинк).

Активатор катализатора (сокатализатор) необязательно используемый в форполимеризационной зоне, может быть введен частично в аппараты 1 и/или 2 и частично за зоной последующей обработки и до реактора 3 предпочтительно в средстве для введения суспензии реактора для газофазной полимеризации.

В качестве ингибитора катализатора можно использовать соединение, содержащее одно или несколько соединений, известных как каталитические яды, например, вода, спирт, кислород, оксид углеводорода, диоксид углерода, соединения, насыщенные кислородом, и, по существу, любые органические электронодонорные соединения, например простые эфиры, амины, амины, амиды, фосфины, фосфорамиды, сульфоксиды, сложные эфиры карбоновых кислот ароматического ряда и силаны.

П р и м е р 1. Получают сополимер этилена с бутеном-1 в газовой фазе с помощью форполимера, приготовленного в полимеризационном устройстве.

Первый аппарат 1 содержал цилиндр с внутренним диаметром 0,85 м, высотой 1,9 м и объемом 1 м³.

В аппарат 1 вводили н-гексан с расходом 0,56 м³/ч по трубопроводу 11 и смесь этилена и водорода с расходом, соответствовавшим 20 кг/ч этилена и 20 г/ч водорода, по трубопроводу 12.

По трубопроводу 13 вводили с расходом 0,0188 м³/ч суспензию катализатора (одинакового с тем, который использовали в примере 1), содержащую 200 моль титана 1 м³, а по другому трубопроводу вводили с расходом 4 моль/ч раствор три-н-октилалюминия в гексане с концентрацией 1 моль/л.

Давление в аппарате 1 поддерживали на постоянном уровне 3 х 10⁵ Па.

Парциальное давление этилена в аппарате 1 составляло 2,5 х 10⁵ Па. Температуру поддерживали постоянной на уровне 50^оС путем обеспечения циркуляции воды в рубашке. Среднее время пребывания форполимера, получаемого в аппарате 1, составляло примерно один час. Второй аппарат 2 содержал цилиндр с внутренним диаметром 1,3 м, высотой 2,9 м и объемом 3,5 м³.

Аппарат 2 получал кг/ч этилена и около 13 г/ч водорода через трубопровод 12, в результате чего парциальное давление этилена в аппарате 2 было равно 2,5 х 10⁵ Па. Температуру в аппарате 2 поддерживали постоянной на уровне 70^оС. Суспензию, выходившую из аппарата 1 через трубопровод 16, непрерывно вводили в аппарат 2, где среднее время пребывания форполимера составляло приблизительно три часа.

На выходе из аппарата 2 получали непрерывный поток (с расходом 0,75 м³/ч) суспензии, содержавшей 200 кг/м³ форполимера, под давлением 2,5 х 10⁵ Па.

Эту суспензию непрерывно подавали при 70^оС в дегазационный аппарат 5, в котором имело место давление 2 х 10⁵ Па из которого выходил с расходом около 5 кг/ч газообразный этилен, бывший растворенным в н-гексане.

Суспензию, выходившую из дегазационного аппарата 5 через трубопровод 17, направляли в аппарат 8. Вверху сепаратора выходила через трубопровод 9 с постоянным расходом 0,26 м³/ч суспензия мелких частиц форполимера с концентрацией 40 кг/м³. Эту суспензию рециклировали в аппарат 1. Внизу аппарата 8 собирали в концентраторе 7 с расходом 150 л/ч суспензию форполимера с концентрацией 300 кг/м³, которую непрерывно подавали в полимеризационный реактор 3 с кипящим слоем.

При условиях сополимеризации этилена и бут-1-ена в газовой фазе получали с производительностью 14 т в 1 ч сополимер этилена с бут-1-еном, имевшей плотность 0,95 г/см³ и индекс расплава 7 г/10 мин (при измерении при 190^оС под грузом 2,16 кг в соответствии с методом ASTM-D-1236, условие Е).

П р и м е р 2. Осуществляют полимеризацию этилена, но из форполимера не отделяют мелкие частицы.

Псевдоожиженный слой в реакторе полимеризации содержит 60 т порошка полиэтилена плотностью 0,96 г/см³, состоящий из частиц со средним диаметром 850 мк. Газовая смесь, проходящая через псевдоожиженный слой, содержит 35 об. этилена, 25 об. водорода, 5 об. изопентана и 35 об. азота. При этих условиях получают гомополиэтилен плотностью 0,96 г/см³ с показателем текучести при расплавлении 7 г/10 мин, определенным в соответствии с методом ASTM-1238 условие Е).

Формула изобретения

1. Способ получения полиолефинов сополимеризацией этилена с альфа-олефином в газовой фазе в присутствии титанмагниевого катализатора и алюминийорганического сокатализатора, вводимых в виде форполимера этилена, отличающийся тем, что, с целью повышения эффективности процесса, форполимер непрерывно вводят в полимеризационную зону в виде суспензии в жидком насыщенном углеводороде, являющемся средой форполимеризации причем суспензию форполимера предварительно подвергают дегазации от непрореагировавшего этилена и концентрированию и возвращают отделенный этилен на форполимеризацию.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что от суспензии форполимера отделяют мелкие частицы до введения суспензии форполимера в зону полимеризации.

3. Способ по п.2, отличающийся тем, что мелкие частицы, отделенные от суспензии, возвращают в зону форполимеризации.

4. Устройство для получения полиолефинов сополимеризацией этилена с альфа-олефином в газовой фазе в присутствии твердого катализатора, содержащее форполимеризационный блок для превращения твердого катализатора, одного или нескольких олефиновых мономеров и одного или нескольких жидких насыщенных углеводородов под давлением в суспензию частиц форполимера в жидком (их) насыщенном(ых) углеводороде(ах) и реактор(ы) для газофазной полимеризации со средством для ввода реагента, отличающееся тем, что, с целью повышения производительности за счет обеспечения непрерывности процесса, между форполимеризационным блоком и средством для ввода суспензии в реактор для газофазной полимеризации расположена установка для дополнительной обработки суспензии форполимера, содержащая дегазационное средство для удаления непрореагировавшего олефинового мономера.

5. Устройство по п.4, отличающееся тем, что установка для дополнительной обработки содержит концентратор для концентрирования суспензии частиц форполимера путем удаления из нее жидкого насыщенного углеводорода(ов).

6. Устройство по пп. 4 и 5, отличающееся тем, что установка для дополнительной обработки содержит средство для отделения частиц по фракциям.

7. Устройство по пп. 4 - 6, отличающееся тем, что установка для дополнительной обработки содержит дегазатор, концентратор и средство для отделения частиц.

8. Устройство по пп. 4 - 7, отличающееся тем, что форполимеризационный блок, дегазатор, концентратор и реактор для газообразной полимеризации соединены последовательно.

9. Устройство по пп. 4 - 8, отличающееся тем, что форполимеризационный блок содержит средство грубого разделения частиц форполимера.

10. Устройство по пп. 4 - 9, отличающееся тем, что в средстве для ввода суспензии в реактор предусмотрены средства для ввода суспензии в реактор, средства для ввода активатора (сокатализатора) катализатора и/или ингибитора катализатора в сусупензию.

11. Устройство по пп. 4 - 10, отличающееся тем, что дегазатор снабжен газовыпускным трубопроводом, соединенным с форполимеризационным блоком и/или реактором для газофазной полимеризации для рециркуляции олефинового(ых) мономера(ов).

12. Устройство по пп. 4 - 11, отличающееся тем, что концентратор снабжен трубопроводом для выпуска жидкости, соединенным с форполимеризационным блоком для рециркуляции жидкого(их) насыщенного(ых) углеводорода(ов), удаленного(ых) из суспензии.

РИСУНКИ

Рисунок 1