Концентрат для косметических композиций и способ его получения
Предложен состав для косметических композиций, включающий соль тиогликолевой кислоты, воду, щелочной агент или органическое основание и гидроксилсодержащие органические соединения. Разработан способ получения состава, позволяющий проводить выделение тиогликолевой кислоты в виде ее солей и получаемый состав использовать непосредственно для получения косметических композиций, например состава для холодной завивки волос типа "Локон" и средства для удаления волос. Способ заключается в экстракции тиогликолевой кислоты из кислой реакционной массы эфирами, а затем экстракции из эфирного раствора соли тиогликолевой кислоты водой и/или гидроксилсодержащими органическими соединениями и основаниями при рН не ниже 9.
Изобретение относится к области косметических средств для холодной завивки волос и удаления волос с кожи человека и животных на основе тиогликолевой кислоты и ее солей.
Известно применение солей тиогликолевой кислоты (Na, К, Са) в косметических составах [1. пат. США 4923478] По данным патента в средство для удаления волос входит: соль (натриевая, калиевая или кальциевая) тиогликолевой кислоты, стеарат натрия, пропиленгликоль, вода. Состав композиции для удаления волос в вес. соль тиогликолевой кислоты (К, Na, Са) 4-8 пропиленгликоль 15-60 стеарат натрия 6-12 вода 15-60 Композицию получают смешением индивидуальных компонентов при нагревании. Предлагается состав для приготовления косметических композиций, который получается в результате химических превращений при выделении тиогликолевой кислоты в виде соли: щелочного металла или органического основания. Тиогликолевую кислоту получают взаимодействием монохлоруксусной кислоты с тиосульфатом натрия с последующим гидролизом получаемого карбоксиметилтиосульфата в кислой среде. Из полученного кислого раствора тиогликолевая кислота выделяется экстракцией эфиром, а затем перегонкой в условиях глубокого вакуума [2. А.с. 1014829] Перевод полученной тиогликолевой кислоты в соль осуществляется обработкой ее соответствующими гидроокисями. Недостатком данного метода получения является низкий выход тиогликолевой кислоты обусловленный использованием перегонки в условиях глубокого вакуума и связанной со значительными энергозатратами. При этом происходит образование побочных продуктов за счет окисления тиогликолевой кислоты кислородом воздуха и присутствием катионов железа и других металлов. Предлагается получать соль (щелочного металла или органического основания) тиогликолевой кислоты в виде водного раствора следующего состава в мас. соль тиогликолевой кислоты 10,30-22,30 гидроксилсодержащие органические соединения 4,59-47,76 вода остальное Полученный водный раствор соли применяется в различных косметических композициях. Способ получения соли тиогликолевой кислоты заключается в обработке полученного эфирного раствора тиогликолевой кислоты [по а.с. 1014829] водой и/или гидроксилсодержащими органическими соединениями и основаниями при рН не ниже 9 с последующим отделением водного слоя, содержащего соль тиогликолевой кислоты, воду и гидроксилсодержащее соединение. Эфирный раствор возвращается в цикл на экстракцию тиогликолевой кислоты. Для получения эфирного раствора тиогликолевой кислоты использовали диизопропиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, н-бутил-трет-бутиловый эфир, диэтиловый эфир. Получение эфирного раствора тиогликолевой кислоты известно в литературе, но для лучшей иллюстрации способа получения состава приводят примеры с получением эфирного раствора тиогликолевой кислоты. В качестве гидроксилсодержащих органических соединений использовали этиленгликоль, глицерин, пропиленгликоль и их смеси с водой. Для повышения эффективности процесс проводится в щелочной среде. Предлагаемый состав и способ получения соли тиогликолевой кислоты в виде раствора нами не обнаружен в литературе. Существенными отличиями способа является получение солей тиогликолевой кислоты в виде водного раствора, обработкой эфирного раствора тиогликолевой кислоты гидроксилсодержащими соединениями или водяной и щелочью при рН не ниже 9. Существенными отличиями состава является: соотношение компонентов и использование в составе этиленгликоля, глицерина, этаноламина, пропиленгликоля. Используемые при получении соли гидроксилсодержащее соединение (этаноламин, глицерин, этиленгликоль, пропиленгликоль) выполняют роль экстрагента соли из эфирного раствора, а в готовых косметических композициях выполняют роль добавок-смягчителей. Поэтому данный способ получения соли тиогликолевой кислоты позволяет получить необходимую соль в сочетании с компонентом, входящим в косметический состав. Для пояснения сущности изобретения предлагаются следующие примеры реализации, при этом во всех примерах использовался кислотный раствор тиогликолевой кислоты, полученной из хлорацетата натрия и тиосульфата натрия, как описано в примере 1 [а.с. 1014829] Пример 1. Получение эфирного раствора. К 72,4 г кислого раствора содержащего 8,97 г (0,083 моля) тиогликолевой кислоты прибавили 126 см3 метил-третбутилового эфира, 0,40 г цинковой пыли, содержимое перемешивали до полного растворения цинка, перенесли в делительную воронку, провели отстой, разделили водный и эфирный слои. В водном слое, объемом 70 см3 содержится 1,28 г (14,3%) тиогликолевой кислоты. Свежей порцией эфира можно экстрагировать еще около 1 г (11%) тиогликолевой кислоты. В эфирном слое 126 см3 содержится 7,62 г тиогликолевой кислоты. Получение состава. К 120 мл эфирного раствора, содержащего 7,26 г (0,0671 моля) тиогликолевой кислоты в метил-треnбутиловом эфире прибавили 60 г 11,6 водного раствора моно-этаноламина или 6,96 г, считая на 100% тщательно перемешали, перенесли в делительную воронку, отстояли, провели разделение слоев. Получили 118 см3 эфирного слоя с содержанием 3,08 г/л тиогликолевой кислоты, который направляется на получение эфирного раствора и водный раствор, содержащий 16,14% моноэтаноламиновой соли тиогликолевой кислоты и 4,38% моноэтаноламина. Полученный раствор использовали для приготовления состава для холодной завивки волос типа "Локон". Пример 2. Получение эфирного раствора. К 60 мл кислотного раствора, содержащего 8,50 г (0,0786 моля) тиогликолевой кислоты придали 120 см3 н-бутил-третбутилового эфира и 1,0 г цинковой пыли, содержимое тщательно перемешали до полного растворения цинка, перенесли в делительную воронку, провели отстой и разделение слоев. В водном слое, объемом 60 см3 найдено 1,19 г (14%) тиогликолевой кислоты. В эфирном растворе, объемом 118 см3 найдено 3,18 г/л тиогликолевой кислоты, растворенной в n-бутил-третбутиловом эфире. В нижнем слое массой 42,66 г содержится водный раствор натриевой соли тиогликолевой кислоты состава: натриевая соль тиогликолевой кислоты, 22,29едкий натр, 4,36
этиленгликоль, 52,00
вода, 21,35
Выход натриевой соли тиогликолевой кислоты составил 95,0%
Пример 3. Получение эфирного раствора. К 60 см3 кислого раствора, содержащего 8,91 г (0,0824 моля) тиогликолевой кислоты прибавили 120 см3 диизопропилового эфира, 108 г цинкового порошка, тщательно перемешали до полного растворения цинка, перенесли на делительную воронку, провели отстой и разделение на водный и органический слои. В водном слое объемом 60 мл найдено 1,19 г (13,3%) тиогликолевой кислоты. В органическом слое объемом 118 см3 найдено 7,75 г (87,0%) тиогликолевой кислоты. Получение состава. К 111 см3 раствора, содержащего 7,29 г (0,0674 моля) тиогликолевой кислоты в диизопропиловом эфире прибавили 20 см3 1,3-пропиленгликоля, 12 см3 40% -ного раствора едкого натра, тщательно перемешали, перенесли в делительную воронку, провели отстой и разделение слоев. В верхнем слое 108 см3 диизопропилового эфира найдено 0,36 г (5,0%). Эфир направляют на новую экстракцию. В нижнем слое получен раствор натриевой соли тиогликолевой кислоты объемом массой 44,77 г состава:
натриевая соль тиогликолевой кислоты, 21,46
едкий натр, 3,92
вода, 27,92
1,3-пропиленгликоль, 46,70
Выход натриевой соли тиогликолевой кислоты составил 94,37% от теории. Общий выход в 3-м примере составил 82,10% Раствор натриевой соли тиогликолевой кислоты смешали со стеаратом натрия, другими добавками, откорректировали значение рН раствора до величины 12-12,5 и использовали для получения косметического карандаша для удаления волос. Пример 4. Получение эфирного раствора. К 60 см3 кислотного раствора, содержащего 8,72 г (0,0806 моля) тиогликолевой кислоты прибавили 120 см3 диэтилового эфира и 1,81 г цинковой пыли, тщательно перемешали до полного растворения цинка, перенесли в делительную воронку, взбалтывали, спуская избыточное давление, провели отстой и разделение на водный и эфирный слои. В водном слое объемом 60 см3 найдено 1,14 г (13,07%) тиогликолевой кислоты. В эфирном слое объемом 101 см3 найдено 7,30 г (83,7%) тиогликолевой кислоты. Получение состава. К 90 см3 раствора, содержащего 6,51 г (0,0601 моля) тиогликолевой кислоты в диэтиловом эфире придали 20 см3 глицерина и 16 см3 40,4% раствора едкого кали, перемешали, перенесли в делительную воронку, встряхивали, отстаивали и разделили слои. Верхний, эфирный слой, объемом 88 см3 содержащий 0,33 г (5,07%) тиогликолевой кислоты направили на первую экстракцию. Нижний слой массой 53,78 г содержит раствор калиевой соли тиогликолевой кислоты состава:
калиевая соль тиогликолевой кислоты, 19,49
вода, 28,64
едкое кали, 4,96
глицерин, 46,91
Выход калиевой соли тиогликолевой кислоты составил 4,46% от теории. Общий выход в 4-м примере 79,07%
Пример 5. Получение эфирного раствора. К 66,8 см3 или 98,6 г кислого раствора тиогликолевой кислоты, содержащего 8,29 г (0,0766 моля) и 18 г серной кислоты прилили 150 см3 диизопропилового эфира и 0,2 г цинковой пыли, массу перемешивали при температуре 34-38oС до полного растворения цинка, перенесли в делительную воронку. Разделение проводили после отстоя не менее 2 ч. В нижнем слое 62,6 см3 найдено 0,71 г (8,6%) тиогликолевой кислоты. В верхнем слое объемом 142 см3 найдено 7,20 г (0,0665 моля) тиогликолевой кислоты. Выход по первой экстракции составил 86,85% от теории. Получение состава. К смеси 90,0 см3 воды и 6,6 г моноэтаноламина прибавили раствор тиогликолевой кислоты после первой экстракции, перемешивали 1 ч, при этом значение рН составило 9,3. Массу перенесли на делительную воронку, провели отстаивание, разделение водного и эфирного слоев. Верхний, эфирный слой, объемом 140 см3, содержащий 0,37 г (5,14%) тиогликолевой кислоты направили на первую экстракцию. Нижний слой, объемом 97 см3 раствор этаноламиновой соли тиогликолевой кислоты состава:
этаноламиновая соль тиогликолевой кислоты, 10,31
вода, 89,03
этаноламин, 2,66
Выход соли тиогликолевой кислоты составил 94,65% от теории. Общий выход этаноламиновой соли тиогликолевой кислоты в 5 примере составил 82,21%
Водный раствор моноэтаноламиновой соли тиогликолевой кислоты после корректировки концентрации добавлением воды и смешения с другими добавками использовали для получения препарата холодной завивки волос. Пример 6. Проводили экстракцию тиогликолевой кислоты, как описано в примере 3, эфирный раствор направляли на приготовление состава. Приготовление состава. Смешивали 15 см3 пропиленгликоля, 5 см3 глицерина и 12 см3 40% раствора едкого натра. К полученной смеси прибавили 111 см3 эфирного раствора тиогликолевой кислоты с содержанием 7,29 г (0,0674 моля), интенсивно перемешали, перенесли в делительную воронку, провели разделение слоев. В верхнем слое 108 см3 найдено 0,36 г тиогликолевой кислоты, растворенной в эфире. Нижний слой, объемом 38 см3 содержит раствор натриевой соли тиогликолевой кислоты состава:
натриевая соль тиогликолевой кислоты, 21,32
пропиленгликоль, 34,13
глицерин, 13,63
едкий натр, 3,61
вода, 27,31
Полученный раствор натриевой соли тиогликолевой кислоты смешивают со стеаратом натрия, добавками, проводили корректирование значения рН и использовали для получения косметического карандаша для удаления волос. Пример 7. Получение эфирного раствора было проведено, как описано в примере 5. Приготовление состава. К смеси 50 см3 воды и 6,6 г моноэтаноламина прибавили раствор тиогликолевой кислоты после первой экстракции, перемешивали 1 ч, при этом значение рН составило 9,6. Массу перенесли на делительную воронку, провели отстаивание, разделение водного и эфирного слоев. Верхний, эфирный слой объемом 140 см3, содержал 0,38 г (5,28%) тиогликолевой кислоты. Нижний, водный слой, объемом 57 см3 раствор моноэтаноламиновой соли тиогликолевой кислоты состава:
моноэтаноламиновая соль тиогликолевой кислоты, 16,78
этаноламин, 4,35
вода, 78,87
Выход соли тиогликолевой кислоты составил 94,5% от теории. Пример 8. Получение эфирного раствора. К 54 см3 кислотного раствора, содержащего 8,02 г (0,0742 моля) тиогликолевой кислоты прибавили 108 см3 диизопропилового эфира, содержащего 0,36 г тиогликолевой кислоты, полученного в примере 3 после второй экстракции. Затем прибавили 1,2 г цинковой пыли, тщательно перемешали до полного растворения цинка, перенесли в делительную воронку, провели разделение на водный и органический слои. В водном слое найдено 1,07 г тиогликолевой кислоты. В органическом слое объемом 106 см3 найдено 7,31 г тиогликолевой кислоты. Приготовление состава. К 100 см3 раствора, содержащего 6,90 г (0,0638 моля) тиогликолевой кислоты в диизопропиловом эфире прибавили 18 см3 1,3-пропиленгликоля, 18 см3 40,4%-ного раствора едкого кали и 5 см3 глицерина, содержимое тщательно перемешали, перенесли в делительную воронку, провели разделение слоев. В верхнем слое объемом 97 см3 найдено в диизопропиловом эфире 0,32 г тиогликолевой кислоты. Эфирный раствор направили на новую экстракцию. В нижнем слое массой 56,7 г получен раствор калиевой соли тиогликолевой кислоты состава:
калиевая соль тиогликолевой кислоты, 19,85
едкое кали, 5,85
глицерин, 11,12
1,3-пропиленгликоль, 32,85
вода, 30,33.
Формула изобретения
Этиленгликоль, или пропиленгликоль, или глицерин, или их смеси, или этаноламин 2,66 52,0
Вода Остальное
2. Концентрат по п. 1, отличающийся тем, что в качестве основной соли тиогликолевой кислоты он содержит натриевую, калиевую или моноэтаноламиновую соль тиогликолевой кислоты. 3. Концентрат по п.1, отличающийся тем, что он дополнительно содержит едкий натр или едкое кали в количестве 3,61 5,85 мас. 4. Способ получения концентрата для косметических композиций, включающего основную соль тиогликолевой кислоты, отличающийся тем, что эфирный раствор тиогликолевой кислоты обрабатывают в расчете на 1 мас.ч. тиогликолевой кислоты этиленгликолем, или пропиленгликолем, или глицерином, или их смесью в количестве 2,8 3,9 мас.ч. и водным раствором гидроокиси натрия или калия в количестве 0,6 1,5 мас.ч. или водой и моноэтаноламином в количестве 0,9 1 мас. ч. и процесс ведут при рН не ниже 9 с последующим отделением водного слоя, содержащего указанный концентрат.