Поглощающее изделие одноразового пользования
Использование: в медицине для поглощения различных жидкостей, характерных для человеческого тела. Сущность изобретения: поглощающее изделие включает в себя проницаемый для жидкостей нижний лист, верхний лист, непроницаемый для жидкостей, соединенный с указанным верхним листом, и поглощающий внутренний слой, расположенный между указанными верхним листом и нижним листом, причем указанный нижний лист включает в себя гибкую пленку на основе крахмала, содержащую крахмал, синтетический термопластичный полимер, состоящий из по крайней мере одного этиленненасыщенного мономера, причем указанный полимер имеет повторяющиеся звенья, снабженные по крайней мере одной полярной группой, где крахмал и полимер образуют по крайней мере частично взаимопроникающую сетку, и влагу. 18 з.п.ф-лы.
Изобретение относится к поглощающим изделиям одноразового пользования, таким как: пеленки, гигиенические пакеты вкладыши в трусики и им подобным, которые специально приспособлены для поглощения различных жидкостей, характерных для человеческого тела. Эти изделия включают в себя верхние листовые и/или нижние листовые материалы, которые изготовлены так, чтобы улучшить их способность перерабатываться в компост.
Известен широкий ассортимент поглощающих изделий, предназначенных для эффективного поглощения жидкостей, характерных для человеческого тела, таких как: кровь, моча менструации и им подобных. Изделия одноразового пользования этого типа обычно включают в селя какой-либо проницаемый для жидкостей верхний листовой материал, поглощающий внутренний слой и непроницаемый для жидкостей нижний листовой материал. До сих пор такие поглощающие структуры готовили, используя, например, верхние листовые материалы, изготовленные из тканых, нетканых или пористо-формованных пленочных полиэтиленовых и полипропиленовых материалов. Нижние листовые материалы, как правило, включают в себя гибкие полиэтиленовые листы. Материалы поглощающего внутреннего слоя, как правило, включают в себя волокна из древесной целлюлозы или волокна из древесной целлюлозы в комбинации с поглощающими желатинирующими материалами. Одной из особенностей таких поглощающих изделий, которая обсуждалась в последнее время, является их способность к устранению. Хотя такие продукты в значительной степени включают в себя материалы, которые, как полагают, в конце концов разлагаются, и хотя продукты этого типа составляют лишь небольшой процент в общем количестве твердых отходов, создаваемых потребителями каждый год, тем не менее в настоящее время появилась осознанная необходимость получать такие продукты одноразового пользования из материалов, которые способны перерабатываться в компост. Известный поглощающий продукт одноразового пользования уже в значительной степени способен перерабатываться в компост. Типичная пеленка одноразового пользования, например, состоит из примерно 80% способных перерабатываться в компост материалов, волокон из древесной целлюлозы и им подобных. В процессе приготовления компоста загрязненные поглощающие изделия одноразового пользования измельчают и смешивают с органическими отходами непосредственно перед приготовлением компоста. После завершения приготовления компоста частицы, не способные перерабатываться в компост, отсеиваются. Таким способом можно с успехом перерабатывать на коммерческих предприятиях по приготовлению компоста даже выпускаемые сегодня поглощающие изделия. Тем не менее существует необходимость уменьшения количества материалов, не способных перерабатываться в компост, в поглощающих изделиях одноразового пользования. Существует особая необходимость заменить полиэтиленовые нижние листы в поглощающих изделиях на непроницаемые для жидкостей пленки из материалов, способных перерабатываться в компост, поскольку нижний лист, как правило, наиболее крупная, не способная перерабатываться в компост составная часть известного поглощающего изделия одноразового пользования. Следовательно, целью изобретения является разработка поглощающих изделий, имеющих непроницаемый для жидкостей нижний листовой материал, содержащий полимер, способный перерабатываться в компост. В Международных заявках на патент WO 90/10671, WO 91/02025, WO 91/2024 и EP 400532 раскрыты способные к биологическому разложению композиции на основе крахмала и синтетического термопластичного полимера, из которых можно формовать изделия или пленку. Полимерные материалы, изготовленные из деструктурированного крахмала и синтетического термопластичного полимера, из которых можно формовать изделия и пленки, раскрыты также в Европатентах ЕР 327050, ЕР 0404723, ЕР 0404727, ЕР 408503. Ни в одной из вышеуказанных ссылок не говорится, что пленки подходят для использования в поглощающих изделиях или, что характеристики, отражающие способность к биологическому разложению такие, чтобы сделать эти материалы пригодными для приготовления компоста. Изобретение касается поглощающего изделия, включающего в себя проницаемый для жидкостей верхний лист, непроницаемый для жидкостей нижний лист, соединенный с указанным верхним листом, и поглощающий внутренний слой, расположенный между указанным верхним листом и указанным нижним листом, отличающегося тем, что указанный нижний лист включает в себя гибкую пленку на основе крахмала, содержащую крахмал, синтетический термопластичный полимер, состоящий из одного этилен-ненасыщенного мономера, причем указанный полимер имеет повторяющиеся звенья, снабженные по крайней мере одной полярной группой, где крахмал и полимер образуют по крайней мере частично взаимопроникающую сетку, и влагу. Синтетический полимерный компонент включает в себя полимеры и сополимеры, имеющие повторяющиеся звенья по крайней мере с одной полярной группой, такой как: гидрокси-, алкокси-, карбокси-, карбоксиалкил-, алкил карбокси- и ацеталь-. Предпочтительно использовать полимерные компоненты, включающие поливиниловый спирт и сополимеры олефинов, выбранные из группы, содержащей этилен, пропилен, изобутен и стирол, с акриловой кислотой, виниловым спиртом и/или винилацетатом. Вышеупомянутые олефиновые сополимеры включают сополимеры этилена, имеющие более 50% по массе этилена и характеризующиеся температурой плавления в интервале между 80 и 130oC, такие как: этилен-акриловая кислота, этилен-виниловый спирт, этилен-винил ацетат и их смеси. Особенно предпочтительными для использования являются сополимеры поливинилового спирта и этилен-винилового спирта с содержанием этилена от 10 до 44% по массе, лучше 28 40% по массе с различными степенями гидролиза, полученные за счет гидролиза соответствующих поливинилацетата или этилен-винил ацетата соответственно. Степень гидролиза сополимера этилена и винилового спирта должна находиться предпочтительно в интервале между 100 и 50% Спиртовые звенья упомянутых выше полимеров могут быть частично или полностью модифицированы для того, чтобы получить: 1) простые эфиры, образующиеся в результате реакции с окисью этилена, окисью этилена, замещенной алкильными радикалами, содержащими до 20 атомов C или ароматическими радикалами, акрилонитрилом (Ce2+ инициатор), акриламидом, арилалкилгалогенидами, хлоруксусной кислотой, метилхлорометиловым эфиром, силанами; 2) неорганические или органические сложные эфиры, такие как: сульфаты, нитраты, фосфаты, арсенаты, ксантогенаты, карбаматы, уретаны, бораты, титанаты; 3) органические сложные эфиры, образующиеся в результате реакций с алифатическими или ароматическими кислотами, хлорангидридами, в частности жирных кислот или ангидридов; 4) ацетали и кетали, полученные в результате реакции с алифатическими альдегидами, содержащими до 22 атомов углерода, ненасыщенными алифатическими альдегидами, содержащими до 22 атомов углерода, хлорацетальдегидом, глиоксалем, ароматическими альдегидами, циклическими алифатическими альдегидами, алифатическими кетонами, арилалкил кетонами, алкилциклоалкил кетонами. Реакции для получения вышеприведенных органических и неорганических сложных эфиров и ацеталей можно легко осуществить так, как описано в Главе 9 книги "Polyvinyl alcohol" edited by C.A.finch и в цитируемой там литературе. Возможно также использовать поливиниловый спирт и многофункциональные полимеры поливинилового спирта (с содержанием этилена до 44% по массе и степенями гидролиза ацетата, лежащими в интервале 100 50% ), в которых до 50% этилена можно заместить сомономерами, выбранными из группы, состоящей из пропилена, изобутена, стирола, хлористого винила, 1,1-дихлорэтана, простых эфиров винилового спирта формулы CH2=CR-OR', в которой R водород или метильная группа, а R' алкильная группа, содержащая о т1 до 18 атомов углерода, циклоалкильная группа, или полиэфира, акрилонитрила, метакрилонитрила, кетонов виниловых соединений формулы CH2=CR-CO-CH2-R', в которой R водород или метильная группа и R' водород или C1 C6 алкильная группа, акриловой или метакриловой кислот или их эфиров формулы CH2=CR-COOR', в которой R - водород или метильная группа и R' водород или C1 C6 алкильная группа, солей этих кислот с щелочными или щелочноземельными металлами, производных винилового спирта формулы CH2=CR-OCOR', в которой R водород или метильная группа, а R' водород, метильная группа, метильная группа моно-, би- или три-замещенная хлоро- или фторо-группами или C2 C6 алкильными группами, винилкарбоматов формулы CH2=CR-CONR'R'', в которой R водород или метильная группа, а R' и R'' одинаковые или разные и обозначают водород или C1 C3 алкильные группы, малеинового ангидрида, фумарового ангидрида, винилпирролидона, винилпиридина или 1 винилимидазола. Сополимеризация осуществляется при использовании инициаторов радикального типа, таких как: пероксид водорода, пероксисульфаты и пероксиды бензоила так, как описано в главе "Процессы полимеризации виниловых эфиров" и в литературе, цитируемой на стр. 406 и далее 17 тома Энциклопедии "Encyclopedia of Polymer Science and Engineering". Можно также использовать композиции, включающие крахмал, включающие первый полимерный компонент, содержащий факультативно модифицированные сополимеры этилена и винилового спирта и/или полиэтилена и акриловой кислоты и второй полимерный компонент, содержащий гидрофобные полимеры этилена и его виниловые сополимеры такие, как было указано выше, или алифатические полиэфиры /например, поливинилацетат, поли
этилен гликоль, пропилен гликоль, глицерин, триметилолпропан, пентаэритрит, эритрит, арабит, ананит, ксилит, маннит, идит, глактит, аллит, сорбит, поливиниловый спирт, содержащий от 3 до 20 повторяющихся звеньев, и полиглицерин, образованный 2 20, предпочтительно 2 -5 мономерными звеньями, включающий смеси различных олигомеров. Среди полиолов типа b) предпочтительными для использования веществами являются сложные моно- и ди-эфиры и простые моно- и ди-эфиры указанных выше соединений и особенно предпочтительными являются их моно- и ди-ацетат производные, лучше использовать ацетат сорбита, диацетат сорбита, моноэтоксилат сорбита, дипропоксилат сорбита. Термин "полиол" предполагает включение моно- и полисахаридов, содержащих до 20 моносахаридных звеньев. Следующие моносахариды привлекают внимание:
пентозы и их производные, такие как: арабиноза, ликоза, рибоза, ксилоза и предпочтительно их простые моноэфиры и сложные моноэфиры;
альдогексозы и кетогексозы, такие как: глюкоза, фруктоза, манноза, аллоза, альтроза, галактоза, гулоза, их эфирные и сложноэфирные производные, в частности, моноэтоксилат- и монопропоксилат- производные и сложные моноэфиры, особенно уксусной кислоты. Полисахариды включают соединения, имеющие до 20 повторяющихся звеньев с молекулярными массами вплоть до молекулярной массы декстрина. Соединения, которые имеют давление паров ниже, чем давление паров глицерина при температуре окружающей среды /25oC/ и которые растворимы в воде, обычно предпочитают в качестве эффективных пластификаторов. Используемый в полимерных композициях крахмал предпочтительно природный крахмал, в частности кукурузный и картофельный крахмал, однако в термин "крахмал" предполагается также включение физически и химически модифицированных крахмалов, таких, которые упоминаются в европатентах ЕР А 413798 и ЕР А 400532. Термин "природный крахмал" включает в себя воскообразный крахмал и амилокрахмал. Природный крахмал имеет содержание внутренней воды приблизительно 9 15% по массе. Дополнительное количество воды можно добавить к крахмал-полимерной композиции в процессе переработки в общем количестве до 40% воды по отношению к системе крахмал-вода. Однако содержание внутренней воды в крахмале по существу является достаточным в присутствии высококипящего пластификатора (температура кипения выше 150oC) для того, чтобы обеспечить в условиях переработки образование гомогенного термопластичного расплава взаимопроникающих крахмала и синтетического полимера, подходящего для экструзии в пленку так, как описано в Европатенте ЕР 400532. Полимерный материал может также включать реагенты, которые могут разрушать водородные связи, такие как мочевина, которая может быть добавлена к крахмалу и смеси сополимеров в количестве между 0,5 и 20% от веса всей композиции, предпочтительно 2 7% по массе. Полимерный материал может также включать сшивающий агент, такой как альдегиды, кетоны и глиоксали, соактиваторы процесса, антиадгезивы и замасливатели, обычно входящие в композиции для прессования или экструзии, такие как: жирные кислоты, эфиры, жирных кислот, высшие спирты, полиэтиленовые воски, антиоксиданты, глушители и стабилизаторы. Количество воды в пленках на основе крахмала /в состоянии после экструзии/, используемых в качестве нижнего листа в поглощающих изделиях в соответствии с изобретением обычно не превышает 10% по массе и предпочтительно находится в интервале от 0,5% до 6% по массе, наиболее предпочтительно от 2 до 4% по массе. Предпочтительные композиции для использования при получении нижнего листа заявленных поглощающих изделий содержат приблизительно от 20 до приблизительно 70% по массе крахмала /сухая основа/, приблизительно от 10 до приблизительно 50% по массе синтетического полимера или сополимера, приблизительно от 2 до приблизительно 40% по массе высококипящего пластификатора или смесь пластификатора или смесь пластификаторов, приблизительно от 0 приблизительно до 10% мочевины и приблизительно от 1 до приблизительно 5% по массе воды /после экструзии, до обработки/. Наиболее предпочтительные для использования композиции включают в себя:
a) от 30 до 60% по массе крахмала /сухая основа/;
b) от 20 до 50% по массе полимера, выбранного из группы: сополимер этилена и винилового спирта /с содержанием этилена от 10 до 44% по массе, наиболее предпочтительно 28 40% по массе/, поливиниловый спирт и сополимер этилена и акриловой кислоты и их смеси;
c) от 5 до 25% по массе высококипящего пластификатора или смесь пластификаторов;
d) от 2 до 7% по массе мочевины и от 2 до 4% по массе влаги /в состоянии после экструзии, до обработки/. Если компонент b/ состоит из смеси сополимеров этилена и винилового спирта и этилена и акриловой кислоты, то последний используется предпочтительно в количестве от 5 до 15% по массе по отношению к сополимеру этилена и винилового спирта. Полимерную композицию предпочтительно готовят с помощью смешения вышеупомянутых компонентов в экструдере, нагретом до температуры, лежащей в интервале между 100 до 220oC. Загружаемая в экструдер композиция включает в себя воду из-за содержания внутренней воды в используемом крахмале /9 15% по массе/, однако воду можно добавить еще в целесообразном количестве. Если общее содержание воды в композиции, введенной в экструдер, превышает определенные выше значения для нижнего листа, то содержание воды по всей композиции целесообразно уменьшить с помощью промежуточной дегазации в ходе экструзии. Величины давления, которым подвергают смесь в процессе термической обработки такие, которые типичны для экструзии в одночервячном и двухчервячном экструдерах. Хотя процесс целесообразно осуществлять в экструдере, крахмал, синтетический полимер и пластификатор можно смешать с помощью любого устройства, которое обеспечивает подходящие температуру и сдвиговые усилия, чтобы сделать используемые крахмал и полимер совместимыми с точки зрения реологии. Если используют, в частности, синтетические полимеры с высокой температурой плавления, такие как, например, поливиниловый спирт и сополимер этилена и винилового спирта с содержанием этилена не более 30% по массе, то описанные пластификаторы также выполняют важную функцию в процессе, который приводит к образованию композиции с /по крайней мере частично/ взаимопроникающей структурой. Температура плавления этих полимеров /160 - 200oC/ такая высокая, что полное взаимопроникание молекул полимера с молекулами крахмала невозможно; добавление пластификаторов, обычных для крахмального и полимерного компонентов, понижает температуру плавления синтетических полимеров и в то же время изменяют их реологическое поведение. Предпочтительный способ получения композиций для изготовления нижнего листа поглощающих изделий в соответствии с изобретением включает следующие ступени:
набухание крахмала и синтетического полимера за счет добавления пластификаторов и возможно воды при температуре в интервале между 80 и 180oC с динамичным изменением их температуры плавления и реологического поведения; этот эффект может быть достигнут, например, в ходе первой стадии транспортировки компонентов в экструдере, в течение периода времени порядка 2 50 с;
смесь подвергают действию сдвиговых усилий, отвечающих одинаковым значениям вязкости двух компонентов с тем, чтобы вызвать взаимное проникание молекул двух компонентов;
обильная дегазация смеси при контролируемом давлении или в вакууме, чтобы получить расплав при температуре 140 180oC с таким содержанием влаги, что при атмосферном давлении не образуются пузыри, например, на выходе из экструдера. Расплав может быть непосредственно экструдирован в пленку с использованием экструдера, снабженного головкой для получения пленки экструзией с раздувом, или его можно экструдировать с превращением в гранулы для последующей переработки в пленку традиционными способами. Вышеописанный способ требует приложения давления, имеющего значения в интервале между 0,5 и 10 МПа, предпочтительно между 1 и 5 МПа. Как указывалось, термопластичная композиция предпочтительно готовится непосредственным смешением вышеупомянутых компонентов, однако крахмал может быть также предварительно обработан в присутствии пластификатора, возможно с добавлением воды, при температуре от 100 до 220oC, чтобы получить термопластичный крахмал. Этот крахмал может быть смешан с синтетическим полимером и дополнительным количеством пластификатора на второй ступени вышеописанного способа. Для поливинилового спирта и сополимера этилена и винилового спирта часть общего количества пластификаторов добавляют в начале смешения предварительно обработанного крахмала и синтетического полимера, поскольку сам пластификатор должен быть свободным, чтобы изменить температуру плавления и реологическое поведение полимера для того, чтобы сделать его совместимым с крахмалом. Гибкая пленка, составляющая нижний лист это предпочтительно ламинированная пленка, включающая в себя первый слой из материала на основе полимерного крахмала, такого, как было описано выше, и второй слой из гидрофобного материала, присоединенного к первому слою. В предпочтительном варианте осуществления изобретения гидрофобный материал, составляющий второй слой, состоит по существу из полимерного покрытия полипараксилилола и/или его замещенных производных, осажденного на пленку, составляющую первый слой, методом химического осаждения из паровой фазы. Толщина второго слоя может изменяться в широких пределах и в соответствии с требуемыми изолирующими свойствами, которые необходимо получить, целесообразно иметь толщину от 0,1 мкм до приблизительно 40 мкм, предпочтительно от 0,1 до 10 мкм. Технология нанесения полимерных полипараксилилоловых покрытий известна и была описана, например, в заявке на патент N ЕР А 0 302457, но с упоминанием субстратов определенно гидрофобной природы. Использованный параксилилоловый радикал отвечает формуле (l)

в которой X C1 C6 алкильная группа, C6 - C10 арильная группа, C7 C16 арилалкильная группа, галоидалкильная или галоидарилалкильная группа, ацетокси группа, аминоалкильная группа, ариламино-группа, циано-группа, алкокси-группа, гидрокси-группа, нитро-группа6 галоидная группа, радикал сульфокислоты, радикал эфира сульфокислоты, фосфорсодержащий заместитель, сульфидная группа, алкилсульфоксидная группа или атом водорода и -n 0 или целому числу от 1 до 4. Так как при практическом применении этих соединений их реакционная способность вызывает большие трудности с точки зрения хранения и работы с ними, то в качестве исходных соединений целесообразно использовать димеры параксилилола или (2,2) парациклофан и его производные, отвечающие возможным вышеуказанным замещениям. Димеры параксилилола действительно являются устойчивыми кристаллическими твердыми веществами при температуре окружающей среды и их легко можно хранить и работать с ними. Димеры можно получить традиционными способами, например, пиролизом параксилилола или из соответствующего гидроксида параметилбензил триметиламмония по реакции разложения Гофмана. В ходе нанесения полимерного покрытия химическим осаждением в вакууме димеры параксилилола подвергаются пиролитическому крекингу в вакууме при температурах выше 400oC, давая реакционноспособные радикалы формулы (I), которые получают, чтобы сконденсировать их на поверхности субстрата и получить гомополимеры и сополимеры параксилилола в зависимости от того, какой димер был использован. Небольшие количества других мономеров, таких как малиновый ангидрид или хлоропрен, которые полимеризуются на поверхности пленки материала с крахмальной матрицей, могут быть использованы с (2,2) парациклофаном и его производными. Бивалентные радикалы параксилилола конденсируются и полимеризуются почти мгновенно на поверхности первого слоя, образуя плотный полимер. конструктивные принципы устройств для осаждения паров бивалентных реакционноспособных радикалов параксилилола известным и были описаны, например, в Энциклопедии Химической технологии Кирка-Отмера /Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Third Td. Vol. 24, pages 746 747/. Такое устройство включает испарительную крекинг-печь, в которую вводят (2,2) парациклофан или его производное, соединенную с камерой осаждения, где поддерживается температура ниже температуры конденсации конкретного производного параксилилола. В камеру осаждения можно внести незначительные изменения в целях осуществления изобретения в соответствии с заявкой, чтобы проводить непрерывное или полунепрерывное осаждение полимерного покрытия. Мономер параксилилола совместим с такими факультативными для данного изобретения реагентами, как например, силоксановые соединения или производные фосфора, используемыми обычно в технологии осаждения в вакууме для усиления адгезии. Для примера укажем предпочтительные для использования мономеры параксилилола это: хлоропараксилолол, дихлоропараксилилол, цианопараксилилол, иодопараксилилол, фторопараксилилол, гидроксиметилпараксилилол, этилпараксилилол, метилпараксилилол, карбометоксипараксилилол и их смеси. В другом варианте осуществления изобретения используемый для второго слоя гидрофобный материал является полимером, содержащим свободные кислотные группы. Предпочтительно использовать сополимер: этилена и акриловой кислоты или сополимер этилена, акриловой кислоты и алкилакрилата. Для нанесения на первый слой с крахмальной матрицей полимер превращают в соль с помощью основания, предпочтительно гидроксида аммония, и таким образом делают его растворимым в воде. Поверхностно-активные вещества, эмульгированные воски, кремнезем, полиоксиэтилены, полиакриловые кислоты, поливинилпирролидон, поливиниловый спирт и т.д. могут быть добавлены в раствор для увеличения его способности смачивать крахмальную пленку и для уменьшения клейкости покрытия. Полученный таким образом раствор распределяется по первому слою с помощью метода, аналогичного методу лакирования или нанесения покрытия распылением, и проходит термическую обработку при температуре и в течение времени достаточных для удаления водного растворителя и устранения солеобразующих групп с получением полимерного покрытия, которое нерастворимо в воде. В еще одном варианте осуществления изобретения использованный для второго слоя гидрофобный материал состоит из полигидроксиалканоатного полимера, в частности из ПГБ (полигидроксибутирата), ПГБ (В) полигидроксибутирата /валерата/, гомополимеров молочной кислоты и молочных кислот, сополимеризованных с гликолевыми кислотами, или с

Формула изобретения
