Полимерная композиция

 

Изобретение относится к составу огнестойкой полимерной композиции на основе поливинилхлорида (ПВХ), используемой для изоляции и защитных оболочек электрических проводов и кабелей. Полимерная композиция содержит в мас.ч.: 100 суспензионного ПВХ, 55-65 сложноэфирного пластификатора, 4-8 свинцового стабилизатора, 80-130 антипирена-дымоподавителя, включающего 15-34 тригидрата окиси алюминия или гидрата окиси магния или их смесь при содержании в ней 50-20 вес. % гидрата окиси магния, 56-85 карбоната кальция, 7-8 трехокиси сурьмы, 1,5-2 окиси цинка, 0,5-1 борной кислоты, и дополнительно 0,1-1 диэфира полипропиленгликоля или 0,5-1,5 олигомера -олефинов фракции 140-240o. Выделение HCl при горении 6,9-8%, кислородный индекс 32-33%, коэффициент дымообразования при горении 310-330 м2кг-1. 1 табл.

Изобретение относится к составам огнестойких поливинилхлоридных (ПВХ) композиций с пониженными выделениями хлористого водорода и дыма при горении, используемых для изоляции и защитных оболочек электрических проводов и кабелей, различных покрытий, находящихся в условиях повышенной пожароопасности. Одним из основных недостатков полимерных материалов является высокая пожароопасность: горючесть, значительное выделение дыма и коррозионно-активного хлористого водорода.

Снижение горючести пластифицированного ПВХ достигают за счет введения в состав композиций антипиренов (фосфатные пластификаторы, трехокись сурьмы, гидрат окиси алюминия и др.).

Известно [1] что выделяющийся при горении хлористый водород связывают химически с акцептором HCl с целью образования термостойких солей. В качестве акцепторов в этих случаях используют специальные наполнители (аммонийные соединения, карбонаты различных металлов и др.).

Для снижения дымообразования при горении пластифицированного ПВХ используют дымоподавители (окислы металлов, гидроокиси и карбонаты металлов) [2] Многие соединения, введенные в пластифицированные ПВХ-композиции для снижения дыма и хлористого водорода, увеличивают горючесть композиций. Кроме того, введение значительных количеств таких добавок ухудшает физико-механические и эксплуатационные характеристики полимерных материалов. Таким образом, проблема создания огнестойких и одновременно малодымящих и выделяющих незначительное количество HCl при горении ПВХ-композиций является сложной и актуальной.

Известна огнестойкая композиция для изоляции оболочек проводов и кабелей, содержащая в мас.ч. на 100 мас.ч. ПВХ: 35-45 сложноэфирного пластификатора, 1,5-5,5 стабилизатора и смесь 2,4-3 Sb2O3 с 10-20 асбеста [3] Композиция характеризуется хорошей огнестойкостью (КИ 32%), но при горении выделяют большое количество дыма (Кд 860-900 м2кг-1) и хлористого водорода (AHCl 26-28%).

Наиболее широко используемым антипиреном-наполнителем является тригидрат окиси алюминия Al(OH)3. Так, известна ПВХ-композиция, содержащая в мас.ч. на 100 мас. ч. ПВХ: 55 пластификатора, 4,2 стабилизатора и огнегасящий агент смесь 20 Al(OH)3) и Sb2O3 в количестве 5-30% от Al(OH)3 [4] При воспроизведении этого технического решения получены следующие показатели: КИ 28% Кд 800-820 м2кг-1, AlHCl 28% В качестве антипирена для ПВХ может быть использована и смесь нескольких компонентов.

Все перечисленные выше композиции характеризуются довольно высокой огнестойкостью, но при их горении выделяется значительное количество дыма и хлористого водорода. По ГОСТ 12.1.044-89 малодымными считаются полимерные материалы, коэффициент дымообразования у которых меньше 500 м2кг-1.

Наиболее близкой по технической сущности и достигаемому эффекту к предлагаемой является огнестойкая ПВХ-композиция с пониженным выделением хлористого водорода и дыма при горении, используемая для изоляции и защитных оболочек электрических проводов и кабелей, находящихся в условиях повышенной пожароопасности [[5] прототип] Полимерная композиция содержит в мас.ч. 100 суспензионного ПВХ, 60-100 сложноэфирного пластификатора, 6-8 свинцового стабилизатора, 2-4 стеарата кальция, антипирен дымоподавитель: 4-12 трехокиси сурьмы, 2-10 окиси цинка, 0,1-1 борной кислоты, 60-120 карбоната кальция и 60-120 тригидрата окиси алюминия. Композиция характеризуется следующими свойствами: Ки 32-33% Кд 340-360 м2кг-1, AHCl 18-20% (см. таблицу пример 43).

Техническим результатом изобретения является снижение выделения коррозионно-активного хлористого водорода и дыма при горении при сохранении низкой горючести.

Для этого полимерная композиция, включающая суспензионный ПВХ, сложноэфирный пластификатор, свинцовый стабилизатор и антипирен-дымоподавитель, содержащий гидрат окиси металла, карбонат кальция, трехокись сурьмы, окись цинка и борную кислоту, дополнительно содержит диэфир полипропиленгликоля или олигомер альфа-олефинов фракции 140-240o и сажу, а в качестве гидрата окиси металла тригидрат окиси алюминия и/или гидрат окиси магния при следующем соотношении компонентов, мас.ч. суспензионный ПВХ 100; сложноэфирный пластификатор 55-65; свинцовый стабилизатор 4-8; антипирен-дымоподавитель 80-130, содержащий тригидрат окиси алюминия или гидрат окиси магния (15-34) или их смесь при содержании в ней 50-20 вес. гидрата окиси магния, карбонат кальция 56-85, трехокись сурьмы 7-8, окись цинка 1,5-2, борную кислоту 0,5-1; диэфир полипропиленгликоля или олигомер -олефинов фракции 140-240o 0,1-1; сажу 0,5-1,5.

В качестве суспензионного ПВХ композиция содержит ПВХ С-7059М или ПВХ С-7058М по ГОСТ 14332-78Е. В качестве сложноэфирного пластификатора могут быть использованы диоктилфталат (ДОФ по ГОСТ 8728-88), диалкилфталат (ДАФ 789, ДАФ 810 по ГОСТ 8728-88), диизододецилфталат (ДДДФ, ТУ 6-05-1347-75), диоктилсебацинат (ДОС по ГОСТ 8728-88), диалкилфенилфосфат (ДАФФ, ГОСТ 8728-88) или их смеси. Свинцовый стабилизатор: трехосновной сульфат свинца (ТОСС, ТУ 6-09-600-76), основной карбонат свинца (ОКС, ТУ 6-09-600-76),двухосновной фталат свинца (ДОФТС, ТУ 6-09-600-76).

Трехокись сурьмы может использоваться марки "ч" по ТУ 6-09-3267-84 и техническая по ТУ 48-14-1-82. Тонкодисперсный гидрат окиси магния получают путем измельчения природного минерала брусита Кульдурского месторождения на противоточно-струйных мельницах до дисперсности 3-4 мкм.

Тригидрат окиси алюминия выпускается по ТУ 6-47-107-88, карбонат кальция (мел) тонкодисперсный для норпластов по ТУ 6-18-38-85 или мел, химически осажденный, по ГОСТ 8253-79, окись цинка по ГОСТ 10262-73 или цинковые белила по ГОСТ 202-84, борная кислота по ГОСТ 18704-78, сажа по ГОСТ 7885-86.

Диэфир полипропиленгликоля (ДП) получают следующим образом. В колбу этерификации загружают рассчитанное количество [1 моль смеси ди-(45 мас.) и трипропиленгликоля (55 мас.) с 2,2 моль синтетической жирной кислоты фракции C7-C9] смеси реагентов, 2 моль n-ксилола и 1 мас. пара-толуолсульфокислоты (на исходную массу). Реакция проводится перемешиванием при постепенном нагревании при температуре 90-110oC в течение 3 ч. Выделяется 2 моля воды от реакционной смеси. Затем этерификат нейтрализуют с 5%-ным раствором KOH, промывают водой. После сушки над прокаленным CaCl2 продукт перегоняют под вакуумом. После перегонки получают конечный продукт с выходом 82-85% температурой кипения 185-240o/2 мм рт.ст.П2Д0 1, 4408, кислотным числом 0,2 мг KOH/г, вязкостью 5,67-12 мм2/с при 50oC.

Олигомер -олефинов фракции 140-240o (ООФ) получают следующим образом.

В трехгорлую колбу загружают 3 моля a-олефинов фракции 180-240oC, полученных от крекинга н-парафинов, и при перемешивании добавляют 4-6% AlCl3 в течение 30 мин. Затем нагревают до 40oC перемешиванием в течение 3 ч. Реакционную смесь промывают водой и перегоняют при 400oC/760 мм рт.ст. Остаток в колбе целевой продукт с выходом 70-75% температурой кипения 350o/760 мм рт. ст. кислотным числом 0,5 мг KOH/г, вязкостью 28-35 мм2/с при 100oC.

Кроме перечисленных выше компонентов предлагаемая полимерная композиция может содержать различные целевые добавки.

Использование в составе предлагаемой полимерной композиции 0,1-1,0 мас. ч. компонента ДП или ООФ в сочетании с 0,5-1,5 мас.ч. сажи и другими компонентами снижает выделение хлористого водорода при горении, сохраняя при этом низкие горючесть и выделение дыма при горении ПВХ-композиций (см. таблицу, примеры 1-42).

Известно использование сажи (технического углерода) как усилителя для эластомеров, в частности, каучук, при производстве автомобильных шин [6] Кроме того, большая часть сажи потребляется в производстве красителей и покрытий. В пластмассах ее используют также как наполнитель в целях экономии полимеров. В то же время сажа придает материалу такие свойства, как устойчивость к действию тепла и ультрафиолетового излучения, контролируемое изменение электропроводности, улучшение переработки [6] Авторам неизвестно одновременное применение компонентов ДП или ООФ и сажи в ПВХ-композициях для снижения выделения хлористого водорода и дыма при горении при сохранении низкой горючести.

Таким образом, сравнение заявляемого технического решения с прототипом позволяет сделать вывод о новизне предлагаемой полимерной композиции. Технический результат достигается средствами, не известными из других решений, т. е. изобретательский уровень предлагаемой композиции авторы усматривают не только в отсутствии технических решений, содержащих отличительный признак, сходный с отличительным признаком заявляемой композиции, но и в проявлении заявляемой композиции нового технического свойства, выражающегося в количественном изменении (усилении) показателей "выделение хлористого водорода при горении" и "коэффициент дымообразования при горении" при сохранении низкой горючести.

Пример 1. В смесителе перемешивают в мас.ч. 100 ПВХ С-7059М,7 Sb2O3, 1,5 ZnO, 0,5 H3BO3, 56 CaCO3, 15 Al(OH)3, 0,1 ДП и 0,5 сажи при 60oC в течение 8-10 мин. Затем через форсунку за 6-8 мин вводят предварительно подогретую до 60-70oC суспензию, 4 ТОСС в 37 ДАФ789 и 18 ДОС. Поднимают температуру до 95-100oC и перемешивают в течение 10-30 мин. Далее смесь охлаждают при перемешивании и гранулируют при температуре 150-170oC. Образцы для испытаний готовят вальцево-прессовым способом. Температура вальцевания 160-170oC, время вальцевания 4-10 мин, прессуют при температуре 165-175oC в течение 3 мин под давлением 120 кгс/см2.

Коэффициент дымообразования (Кд) и кислородный индекс определяют по ГОСТ 12.1.094-89. Выделение хлористого водорода при горении (AHCl) определяют методом сжигания образцов в печи с непосредственным растворением продуктов горения в дистиллированной воде и последующим потенциометрическим титрованием полученного раствора азотнокислым серебром.

Примеры 2-42 (предлагаемые).

Примеры 43-57 (для сравнения).

Готовят и испытывают композиции, как указано в примере 1. Составы и свойства композиций приведены в таблице.

Из приведенных в таблице данных видно, что использование в составе предлагаемой композиции заявляемых компонентов снижает выделение HCl при горении до 6,9-8,0% при этом горючесть составляет 32-33% выделение дыма 310-330 мкг-1 (примеры 1-42). Использование компонентов вне заявляемых количеств или смесей незаявляемых компонентов приводит к ухудшению показателей (примеры 44-57).

Источники информации 1. Минскер К.С. и др. Деструкция и стабилизация поливинилхлорида. М. Химия,1979,с. 219.

2. Патент США N 4098748, кл. C08K 3/20, 1976.

3. Авт. св. СССР N 385323, кл. C08F 45/40, 1973.

4. Патент Японии N 44159/77, кл. C08 K 3/20, 1977.

5. Авт. св. N 1557150, кл. C 08L 27/06, 1990.

6. Справочное пособие под ред. Бабаевского Л.Г. М. Химия, 1981, с. 335.

Формула изобретения

Полимерная композиция, включающая суспензионный поливинилхлорид, сложноэфирный пластификатор, свинцовый стабилизатор и антипирен, содержащий гидрат окиси металла, отличающаяся тем, что она содержит антипирен, дополнительно включающий карбонат кальция, трехокись сурьмы, окись цинка, и борную кислоту, а в качестве гидрата окиси металла тригидрат окиси алюминия, или гидрат окиси магния, или их смесь при содержании в ней 20 50 мас. гидрата окиси магния, и дополнительно включает диэфир полипропиленгликоля и синтетической жирной кислоты фракции С7 С9, полученный путем взаимодействия смеси ди- и трипропиленгликоля с синтетической жирной кислотой фракции С7 С9 или олигомер альфа-олефинов фракции с температурой кипения более 350oС при 760 мм рт. ст. полученный путем олигомеризации фракции альфа-олефинов с температурой кипения 140 240oС, и сажу при следующем соотношении компонентов, мас.ч.

Суспензионный поливинилхлорид 100 Сложноэфирный пластификатор 55 65 Свинцовый стабилизатор 4 8 Указанный антипирен 80 130 Указанный диэфир полипропиленгликоля и синтетической жирной кислоты или указанный альфа-олефинов 0,1 1,0
Сажа 0,5 1,5-

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5, Рисунок 6, Рисунок 7, Рисунок 8, Рисунок 9, Рисунок 10, Рисунок 11, Рисунок 12



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к составу полимерной композиции на основе поливинилхлорида, применяемой для получения мягких и полужестких материалов, например, линолеума, обувного пластиката, искусственной кожи

Изобретение относится к составу полимерной композиции на основе термоэластопласта привитого сополимера винилхлорида (ВХ) на сополимер этилен-винилацетат (ЭВА) для изделий медицинского назначения, не содержащих низкомолекулярный пластификатор, характеризующихся повышенной эластичностью, прозрачностью, устойчивых к различным видам стерилизации

Изобретение относится к термопластичным полимерным композициям, включающим поливинилхлорид, пластификатор, стабилизатор, дисперсный наполнитель, пигмент и силан, предназначенным для использования в электротехнической, автомобильной промышленности, в авиастроении и т.п

Изобретение относится к составу полимерной композиции на основе поливинилхлорида (ПВХ), применяемой, например, для получения пленки и тары под пищевые продукты и лекарственные средства, товаров бытовой химии с повышенной водостойкостью, прозрачностью и цветостойкостью, для получения светотехнических пленок, устойчивых к светотепловому воздействию, а также для экструзионных прозрачных профилированных листов для складских помещений и сооружений для теплиц и парников с повышенной стойкостью к короблению

Изобретение относится к составу полимерной композиции на основе модифицированного полимера винилхлорида (ВХ), применяемой, например, для изготовления профильно-погонажных изделий, листов, пленок и т.д

Изобретение относится к получению пленок и волокон из композиций, содержащих поливинилхлорид (ПВХ) и ароматический полиамид (ПА)

Изобретение относится к наполненным поливинилхлоридным композициям, которые могут быть использованы преимущественно для изоляции проводов и кабелей, а также при производстве листов, пленок, шлангов и т.д

Изобретение относится к составу полимерной композиции на основе непластифицированного поливинилхлорида /ПВХ/, перерабатываемой, например, в профильно-погонажные изделия /оконные и дверные блоки/ с повышенной белизной

Изобретение относится к составам полимерных композиций на основе поливинилхлорида (ПВХ), применяемым для получения профильно-погонажных изделий, например, электроизоляционной оболочки токоведущей шины для электрифицированной подвесной дороги, напорных труб, профилей, упаковочной пленки и тары и т.д

Изобретение относится к полимерным композициям на основе поливинилхлорида и может быть использовано для изготовления обуви, изоляции и защитных оболочек проводов и кабелей, линолеума, труб и других изделий технического и бытового назначения

Изобретение относится к вулканизуемым резиновым смесям на основе полярного каучука, применяемым для производства резино-технических изделий

Изобретение относится к области получения эпоксидных композиций на основе эпоксидной диановой смолы, перерабатываемых методом свободного литья, и может быть использовано при изготовлении покрытий, клеев, герметиков и т.д

Изобретение относится к пластизольным ПВХ композициям и может быть найти применение в производстве изделий медицинского и культурно-бытового назначения

Изобретение относится к переработке вязких поливинилхлоридных (ПВХ) пластизолей в физиологически безвредные изделия, например детские игрушки, герметизирующие прокладки и т.д

Изобретение относится к разработке рецептуры резиновой смеси для изготовления подрельсовых прокладок-амортизаторов

Изобретение относится к составу огнестойкой полимерной композиции на основе поливинилхлорида, используемой для изоляции и защитных оболочек электрических проводов и кабелей

Наверх