Способ получения дикетонов, содержащих в молекуле гетероатом

 

2IOI30

ОП ИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Респуолик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл. 12о, 10

Заявлено 13.1Х.1966 (М 1102923/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 06.11.1968. Бюллетень ¹ 6

Дата опубликования описания 1.IV.1968

МПК С 07с

УДК 547.44.07(088.8) Комитет по делам иаооретеиий и открытий при Совете Министров

СССР.Авто1) ы изобретения С. В. Виноградова, В. В. Коршак, А. С. Лебедева и Г. К. Генкина

Заявитель

Институт элементоорганических соединений АН СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИКЕТОНОВ, СОДЕРЖАЩИХ

В МОЛЕКУЛЕ ГЕТЕРОАТОМ

Изобретение относится к области получения ди кетонов, которые содержат в молекуле гетероатом, такой как кислород, серу или азот, и могут найти применение для получения полимеров.

Предлагаемый опособ состоит в том, что ароматические дитиолы, дио Ibl или диамины подвергают взаимодействию с а-галоидкетонами в среде органического растворителя или без него, лучше при 50 — 60 С.

Пример 1. В колбу с мешалкой и обратным холодильником помещают раствор 0,35 г (0,0016 моль) 4,4 -димеркаптодифенила в 4 мл диметилацетамида, добавляют .к нему при перемешивании 0,64 г (0,0032 моль) фенацилбромида и все это перемешивают при комнатной температуре 18 час. Затем реакционную массу выливают в смесь воды с метанолом, вьвпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и перекристаллизовывают из этанола. Дикетосульфид

СсН5СОСНв$СоН4 — СоН4ЯСН СОСоНв представляет собой белое кристаллическое вещество. Выход его 80% от теории, т. пл. 134.5—

135 С, С еНесЯвОе, Вычислено, %: С 73,97; Н 4,87; S 14,11.

Найдено, о/a. .С 73,86; Н 4,85; S 14,16.

При,проведении синтеза с нагреванием реакционной смеси при 50 — 60 С выход дикето сульфида возрастает до 90%. Синтез дикетосульфида может быть осуществлен также в пиридине и этиловом спирте в присутствии едкого патра.

П,р и м ер 2. В колбу с мешалкой и обрат5 ным холодильником помещают 1,425 г (0,005 моль) 4,4 -диоксидефинил-2,2-пропана (диана), 2,245 г (0,01 моль) фенацилбромида, 1,382 г безводного углекислого калия и 10 л л ацетона или диоксана. Реакцию проводят,при

10 температуре кипения растворителя в течение

7 — 9 час, после чего реакционную смесь выливают в ледяную воду. Выпавший продукт отфильтровывают и перекристаллизовывают из этанола с активирован|ным углем. Дифенацильное производное диана представляет собой белое кристаллическое вещество с т.:пл.

100,5 — 101,5 С. Выход дикетооксида 60%.

Сз1Нео04.

Вычислено, о/о. С 80,30; Н 6,10.

20 Найдено, %- С 79,92; Н 6,27.

Пример 3. В колбу, снабженную мешалкой и капельной воронкой,,помещают 0,556 г (0,005 моль) гидрохинона, 1,89 г (0,01 лтоль) фенацилбромида, 1,382 г углекислого калия и

25 10 мл диоксана или ацетона. Реакцию проводят при температуре кипения растворителя в течение 7 — 9 час. Затем .реакционную массу выливают в ледяную воду, выпавший продукт отфильтровывают и экстрагируют из него не30 прореагировавшие вещества кипящим этанолом. Дикетооксид представляет собой белое

3 кристаллическое вещество с т. пл. 171 — 172 С, Выход его после очистки 30>

Са2Нгв04.

Вычислено, в/0.. С 75,90; Н 5,25.

Найдено, о/o: С 75,16; Н 5,61.

Предмет изобретения

1. Способ получения дикетонов, содаргкагцих в молекуле гстероатом, который может

210130 быть серой, кислородом и,lH азотом, отлича оигийся тем, что ароматические дитиолы, дполы или диамины подвергают взаимодействию с а-галоидкетонами.

5 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде органического растворителя.

3. Способ IO и. 1, от гггчаюгггийся тем, что процесс ведут,прн 50 — 60 С.

Составитель H. H. Пивницкая

Редактор Л. Ильина Texpt.ä Л. К. Малова Корректоры: А. П. Татаринцева и Н. И. Быстрова

Заказ 5G8;4 Тираж 530 Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунов 2