Способ получения арилстирилкетонов

 

2I0l32

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сова Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 22.Х1.1966 (№ 1115265/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 06Л1.1968. Бюллетень № 6

Дата опубликования описания 1.IV,1968

Кл. 12о, 10

МПК С 07с

УДК 547.572.07(088.8) Комитет пс делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Автор изобрстения

В. Ф. Беляев

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛСТИРИЛКЕТОНОВ

Известен способ получения арилстирилкетонов конденсацией хлорангидридов а, р-непредельных ароматических кислот с ароматическими углеводородами в присутствии хлористого алюминия в среде диметилсульфата и сероуглерода.

С целью повышения выхода продукта, предложен способ получения ар илстирилкетонов, заключающийся во взаимодействии хлорангидрида а, Р-ненасыщенной ароматической кислоты с ароматическим углеводородом в присутствии хлористого алюминия в среде нитрометана.

П р и м ер 1. Получение (2,3-диметилфенил)-стирилкетона. В трехгорлую колбу,с механичес кой мешалкой, обратным холодильником, закрытым хлоркальциевой трубкой, и капельной воронкой 1помещают 2,7 г хлорангидрида коричной кислоты и 2,1 г безводного о-ксилола. Содержимое колбы нагревают до

50 С и,при перемешивании добавляют из капельной воронки по каплям в течение 10 лтин .раствор 2,4 г безводного хлористого алюминия, растворенного предварительно в 1,1 г нитрометаота и 1 л л о-ксилола.

Реакционная масса постепенно приобретает малиновую окраску. Перемешивание продолжают около 4 час до выпадения темно-красного осадка. Затем реакционную массу выливают на лед, подкисляют концентрированной соляной кислотой и экстрагируют эфиром.

Эфирный слой промывают водой и сушат хло,ристым кальцием. После отгонки эфира, вещество кристаллизуется в виде мелких крис5 таллов желтого цвета с т. пл. 73 С (из гептана). Выход 2,6 г (61% от теории).

Найдено,

С1тН 60.

Вычислено, %: С 86,44; Н 6,78, 10 2,4-Динитрофенилгидразон — кристаллы оранжевого цвета с т.,пл. 200 С (метанол +

+ этилацетат), Найдено, >/p. N 12,73, 12,51.

С2з Н2о%04

15 Вычислено, %: N 13,40.

Пример 2. Получение (2,4-диметилфенил) -стирилкетона.

Вещество получают аналогично, примеру 1

20 из 2,7 г хлорангидрида коричной кислоты, 2,1 г лт-ксилола, 2,4 г хлористого алюминия и и 1,1 г нитрометана. Продукт представляет собой желтые кристаллы с т. пл. 74 С (из метанола). Выход 3,6 г (95% от теории).

25 Найдено, о/p. С 86,30, 86,40; Н 6,94, 6,90.

С1,Н 60.

Вычислено, %: С 86,44; Н 6,78.

2,4-Динитрофенилгидразон — кристаллы оранжевого .цвета с т. пл. 203 С (метанол+, 30 + этилацетат), 3

Найдено, в/p .N 13,13, 13,15.

СвзНввИ404.

Вычислено, %. 13,40.

Пример 3, Получение (2,4,6-триметилфенил)-стирилкетона.

Вещество получают из 3 г хлорангидрида коричной кислоты, 2,16 г мезитилена, 2,4 г хлористого алюминия и 1,1 г нитрометана.

Продукт представляет собой кристаллы с т. пл. 62 С (из гептана). Литературные данные: т. пл. 63 С (из лигроина).

Выход 4 г (91p/р от теории) .

Пример 4. Получение п-толилстирилкетона.

Вещество получают из 1 г хлорангидрида коричной кислоты, 3 ил толуола, 1 г хлористого алюминия и 0,5 мл нитрометана. Время конденсации 30 мин, Продукт представляет собой кристаллы с т. пл. 76 С (из метанола).

Литературные данные: т. пл. 77 С.

Выход 1 г (73o/р от теории) .

Пример 5. Получение (n-изопропилфенил) -стирилкетона.

Вещество получают из 2 г хлорангидрида коричной кислоты, 1,5 г кумола, 1,6 г хло210132 ристого алюминия и 0,9 г нитрометана,при температуре 60 С. Продукты конденсации экстрагируют бензолом. Продукт представляет собой длинные иголки желтого цвета с т.пл.

5 62 С (из гептана).

Выход 1,8 г (60% от теории).

Найдено, в/p. С 86,06, 85,82; Н 7,30, 7,63.

С1зН аО.

Вычислено, в/,; С 86,40; Н 7,20.

10 2,4-Динитрофенилгидразон — кристаллы ярко-красного цвета с т. пл. 182 С (из нитробензола + метанол).

Найдено, %: N 13,15, 13,55.

Св4Нвв04И4.

15 Вычислено,

Предмет изобретения

20 Способ получения арилстирилкетонов взаимодействием хлорангидрида а, Р-непредельных ароматических кислот с ароматическими углеводородами в присутствии хлористого алюминия в среде органического растворите25 ля, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта, в качестве растворителя но|пользуют нитрометан.

Составитель Н, Н, Пивницкая

Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. К. Малова Корректоры: А. П. Татаринцева и Н. И. Быстрова

Заказ 568/6 Тираж 580 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и огкрытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2