Патент ссср 211429

 

2И429

9 3 %RY. ЗИЯ

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАTERTY

Союз Соввтоких

Социалиотичвских

Реопублик

Зависимый от №

Кл, 12о, 19/01

Заявлено 13.XI I.1965 (№ 1043686/23-4) с,присоединением заявки №вЂ”

Приоритет—

Опубликовано 08.II.1968. Бюллетень № 7

Дата опубликования описания ЗО.IV.1968

МПК С 07с

Комитет ло делам иаобретеиий и открытий лри Совете Миииотров

СССР

УДК 547.260.2 - 422.07 (088.8) Авторы изобретения

Иностранцы

Феликс Лашампт, Андрэ Виут и Гюи Ванлербернь (Франция) Иностранная фирма

«Л Ореаль А, О.» (Франция) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ ПОЛ ИОКСИАЛ КИЛ ЕНО ВО ГО СП И I TA

С вНвт ОСНО — СН ОН

)е) 1 т сн

2,7

Изооретение относится к получению полиоксиалкиленовых спиртов, производные которых, например магниевая соль моноэфира янтарной кислоты, могуг быть эмульгаторами для косметических продуктов.

Известные способы получения полиоксиалкиленовых спиртов основаны на конденсации окиси этилена с жирными спиртами в присутствии щелочного катализатора при нагревании и давлении.

Предложенный способ предусматривает применение других окисей алкиленов — окиси бутилена или пропилена или их смесь. Нагревапие ведут при температуре 100 — 160 С.

Получены таким образом модифицированные продукты, использование которых для эмульсии типа «вода в масле», будет сообщать им высокую проникающую способность.

Процесс можно вести в автоклаве или установке, снабженной обогревом, механическим перемешиванием и двумя холодильниками, один из которых соединен с атмосферой, а другой (снабженный ампулой с бромом) служит для приема окиси пропилена или бутилена.

Стеариловый спирт, используемый в этом процессе как сырье, имеет следующие аналитические характеристики:

Гидроксильное число

Число омыления

Йодное число 1

Температура плавления 58 С

Пр и м е р 1. Я шестилитровый реактор вводят 2,3 л стеаринового спирта, растворяют в нем 11,5 г натрия, после чего нагревают до

150 С в атмосфере азота; затем по каплям добавляют 1,95 кг окиси пропилена и через 7 час реакции конденсируется 1,8 кг эпоксида. Катализатор нейтрализует 70 мл концентрированной соляной кислоты.

После промывки, гидратизации и фильтрации получают 4 кг стеарилового спирта полиоксипропилена с гидроксильным числом 112, что соответствует среднему молекулярному весу 500.

Продукт при 26 C полностью переходит в жидкое состояние; может быть представлен формулой

25 где п имеет среднее статистическое значение

4.

Пример 2. Далее 200 г стеарилового полиоксипропиленового спирта, полученного по

3п примеру 1, при температуре 150 С дон чни211429 гидратации, фильтруют и в результате получают 64 г целевого продукта, имеющего т. пл.

6 С и гидроксильное число 66, что соответствует стеариловому полиоксипропиленовому

5 спирту с формулой

, сн — сн1 ОН

СНз

15

С зНз2 О СНз — СН ОН

5,6

СНз

П р и м ер 3. 173 г сырого продукта, остав20 шегося после предшествующей операции в примере 2, снова конденсируют с 35 г окиси пропилена в присутствии 0,7 г натрия.

За 1 час 10 мин (после взвешивания реак-. ционной смеси) конденсируется 33,5 г окиси пропилена. После этого извлекают 80 г продукта, обрабатывают как в примере 1 и получают 73 г стеарилового полиоксипропиленового спирта с т. пл. 14 С и гидроксильным числом 83, что соответствует формуле

С 18&7 О СНз — (Я (ц

СНз в,7

Пример 4. 126,5 г остатка сырого продукта, полученного в примере 3, конденсируют с

22 г окиси пропилена в присутствии 0,43 г натрия, реакцию проводят в течение 1 час при 40

150 — 160 С, за это время конденсируются

19,5 г окиси пропилена.

Извлечение 80 г продукта из реакционной массы, обрабатываемых как в примере 1, дает 70 г продукта, имеющего т. пл. 4 С и гид- 45 роксильное число 72, что соответствует стеариловому полиоксипропиленовому спирту с формулой

Пример 5. 66 г сырого продукта, .получаемого путем конденсации IB примере 4, конденсируют 10 г окиси пропилена в присутствии

0,2 г натрия. Реакцию проводят в течение

1 час при 150 †1 С и получают 8 г скон- 60 денсированного эпоксида.

После этого конденсат нейтрализуют 1 мл концентрированной соляной кислоты, промывают 5 раз 100 мл 10%-ного водного раствора сульфата чатрия, подвергают вакуумной ле- 65 тельно конденсируют с 59 г окиси пропилена в присутствии 1 г натрия в качестве катализатора. За 1 час 30 мин конденсируется 53 г эпоксида. На этой стадии получают 80 г реакционного продукта. Катализатор нейтрализуют 1,5 мл концентрированной соляной кислоты.

После промывания, вакуумной дегидратизации и фильтрации получают 75 г полиоксипропиленового стеарилового спирта, который полностью превращается в жидкую фазу при

19 С и гидроксильном числе 91, что соответствует формуле

СаН„0CH — СН ОН

Д сн в, ..-з

П р им ер 6. В стальной реактор с механическим перемешиванием вводят 144 г стеарилового спирта, 0,75 г порошка метилата натрия и 158 г окиси бутилена. Через аппарат лродувают азот и нагревают смесь при 130—

140 С в течение 15 час. После охлаждения полученный продукт, переносят в реактор, снабженный,механическим перемешиванием и обогревом, перегоняют в вакууме и получают 19 г летучего продукта. Затем катализатор нейтрализуют 3 мл .концентрированной соляной кислотой и полученную смесь промывают 3 раза:

1-й 50 мл метанола и 500 мл нагретой до

60 С воды

2-й 100 мл метанола и 500 мл нагретой до

50 С воды

3-й 500 мл воды при 60 С.

По декантации органической фазы ее подвергают вакуумной дегидратации и, таким образом, получают 273 г стеарилового спирта полиоксибутилена с т. пл. 18 С и гидроксильным числом 112, что отвечает соединению формулы

СаНзю ОСНО — СН ОН !

С„Н, 3

П р им ер 7. 4 г натрия растворяют в 816 г промышленного лаурилового спирта с гидроксильным числом 275. Полученную смесь нагревают до 150 С в атмосфере азота, после чего вводят по каплям 510 г окиси пропилена.

Реакцию проводят в течение 105 мин при

150 С, в результате конденсируется 500 г окиси пропилена, Затем полученный сырой продукт обрабатывают как в примере 1, нейтрализуют катализатор, промывают, подвергают вакуумной дегидратации, фильтруют и получают 1 288 г целевого продукта. Продукт отвечает формуле

С з 1з - B 0CH — СЯ ОЩ г

CH где R представляет лауриловый радикал.

211429

Предмет изобретения

Составитель Г. Андион

Техред Л. К. Малова Корректор М. П. Ромашова

Редактор Н. Абрамкина. аказ 904/21 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

1. Способ получения полиоксиалкиленового спирта путем конденсации жирного спирта с окисью алкилена в присутствии щелочного катализатора при нагревании и давлении, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы для производства эмульгаторов, в качестве окиси алкилена берут окись бутилена или пропилена или их смесь.

5 2. Способ по п. 1, отличаюцийся тем, что нагревание ведут при температуре 100 — 160 С