Способ получения с-германийзамещенных карборанов
213873
ОПИСАН ИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ т оюз советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 12.Х1.1966 (№ 1112655!23-4) Кл. 12о, 26 03 с присоединением заявки №
МПК С 07f
УДК 547.246 127.07 (088.8) Приоритет
Опубликовано 22.1Х.1969. Бюллетень № 29
Дата опубликования описания 25.11.1970
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
QCGP
Авторы изобретения
P А. Свицын, А. Ф. )Кигач, Л. М. Антипин, Е. С. Соболев и В. Ф. Миронов
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ С-ГЕРМАН И ЙЗАМЕЩЕН НЫХ
КАРБОРАНОВ
Изобретение относится к области получения германийзамещенных борорганических соединений, которые могут найти применение в качестве сцинтилляторов, а также как катализаторы полимеризации диеновых углеводородов.
Предложен способ получения С-германийзамещенных карборанов, заключающийся в том, что алкил (арил) замещенные или незамещенные карбораны подвергают взаимодействию с гексаалкилдигермазанами. Процесс проводят при нагревании с температурой 200 — 300 С.
Пример 1. Смесь 432 г (0030 моль) карборана и 10,1 г (0,031 моль) гексаэтилгермазана нагревают с обратным холодильником в течение 14 час, повышая постепенно температуру от 200 до 300 С. Затем добавляют еще
1 г гексаэтилдигермазана и смесь нагревают при температуре 300 С в течение 12 час. По окончании нагрева смесь обрабатывают метиловым спиртом, низкокипящие продукты отгоняют на водоструйном насосе при остаточном давлении 15 мм рт. ст. и температуре бани до
100 С.
Оставшаяся масса состоит в основном из непрореагировавшего карборана и 1-триэтилгермилкарборана. Чистый 1-триэтилгермилкарборан выделяют хроматографически на колонне с окисью алюминия второй степени активности. В качестве элюента берут гексан; Rf карборана 0,25; Rf 1-триэтилгермилкарборана
0,62.
Выделяют 4,51 г 1-триэтилгермилкарборана (50,0%); d4 1,0940; п о 1,5483.
Найдено, о/p. В 35,9; С 31,59; Н 8,60; Ge 22,90;
М 318.
СвВ|оН- Вычислено, %: В 35,7; С 31,7; Н 8,59; Ge 23,95; М 302,8. Пр и м е р 2. Смесь 10,29 г (0,055 лтоль) 1-изопропилкарборана и 9,25 г (0,028 моль) гексаэтилдигермазана нагревают при температуре 245 С в течение 17 час. В результате перегонки реактивной смеси при 1 — 1,5 лтм рт. ст. получают 5,15 г (27,0%) продукта-сырца с т. кип. выше 150 С, в основном, 1-изопропил2-триэтилгермилкарборана с примесью 1-изопропилкарборана и гексаэтилдигермазана. Продукт очищают так же, как и в примере 1, методом хроматографии на колонке; Rf 1изопропилкарборана 0,56; Rf 1-изопропил-2триэтилгермилкарборана 0,7; по 1,5506. Найдено, %: В 31,12; С 39,01; Н 95; Ge 20,93; 25 М 356. С11В1оНз Сте. Вычислено, %: В 31,25; С 38,89; Н 9,25; Ge 21,05; М 344,6. Пример 3; Смесь 10,5 г (0,048 моль) зо 1-фенилкарборана и 7,99 г (0,024 моль) тек а213873 Редактор Л. Г. Герасимова Texpeд Л. В.,Куклина Корректор С. М. Сигал Заказ t92)3 Тираж 480 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва Ж-85, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 этилдигермазана нагревают при температуре кипения смеси 270 — 275 С в течение 28 час. После окончания отгонки легких фракций (при 1 — 1,5 мм рт. ст. до 187 С) в кубе остается 4 г (22,5%) продукта-сырца, который представляет, в основном, 1-фенил-2-триэтилгермилкарборан с примесью 1-фенилкарборана. Хроматографически на пластинке выделяется чистый 1-фенил-2-триэтилгермилкарборан; Rf 1-фенилкарборана 0,41. Для 1-фенил-2триэтилгермилкарборана Rf 0,62; п о 1,5882. Найдено, lp/p, В 28,45; С 44,1; Н 8,31; Ge 19,65; М 369. C «BxpHapGe. Вычислено, lp/p. В 28,53; С 44,4; Н 7,92; Ge 19,14; М 378,8. Предмет изобретения Способ получения С-герм анийзамещенных карборанов, отличающийся тем, что алкил (арил) замещенный или незамещенный карборан подвергают взаимодействию с гексаалкилдигермазаном при температуре 200 — 300 С.
