Способ получения у-ацетопропилацетата

 

2ISI53

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Баеооюеиаа иатантнс-тех ничжжазе бй .н чуо изет.й Я„..ф

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 03.1У.1967 (№ 1145806/23-4) Кл. 12о, 12 с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 17Х.1968. Бюллетень № 17

Дата опубликования описания 19Х111.1968

МПК С 07с

УДК 547.292.2 263.07 (088.8) Комитет по делаМ изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

М. Г. Виноградов, P В. Кереселидзе и Г. И. Никишин

Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского

Заявитель

СП ОСОБ ПОЛУЧ ЕН ИЯ у-АЦЕТОПРОП ИЛАЦETATA 1 у-Ацетопропиловый спирт, а также его ацетат, являются исходными веществами для синтеза витамина В1, акрихина и других лекарсгвенных препаратов.

Известен способ получения у-ацетопропилацетата, заключающийся во взаимодействии ацетальдегида с аллилацетатом в присутствии перекиси бензоила при 70 С и давлении в течение 48 час.

О

СН вЂ” С + СН вЂ” СН вЂ” СЛ вЂ” 0 — "— СН вЂ”-,Н

0 !

- СН вЂ” С вЂ” СН = СН вЂ” СН вЂ” 0 — С-СН

3 л 2 2 2 з

Ь

С целью упрощения процесса предложен способ получения у-ацетопропилацегата,,аключающийся в том, что ацетальдегид подвергают взаимодействию с аллилацетатом в присутствии каталитических количеств солей кобальта с барботированием воздуха через смесь реагентов при 15 — 25 С. Инициирование реакции осуществляется, по-видимому, за счет разложения катализатором перекисей, образующихся в процессе частичного окисления ацетальдегида.

П р и и е р 1. Через смесь 44 г ацетальдегида и 20 г аллилацетата в присутствии

0,124 г (СНЗ вЂ” СОО) аСО.4Н20, помещенных в

2 цилиндрический реактор, снабженный эффективным обратным холодильником, снизу чеоез пористый фильтр барботируют воздух в течение 8 час со скоростью 20 мл/лтия при температуре кипения смеси. В результате разгтнкн реакционной массы выделяют 28 г избыточного ацетальдегида, 8,5 г уксусной кислоты и

10 г у-ацетопропилацетата (выход 35% в расчете на взятый в реакцию аллилацетат). у-Ацетопропилацетат: t, кип. 85 — 87 С/7 мм

d4 1,4259.

Пример 2. Опыт проводили, как описано в примере 1 со следующими изменениями: аллилацетат прибавляют в реакционной сме15 си постепенно в течение 4 час и продолжают барботировать воздух еще 3 час. Выделяют

26 г избыточного ацетальдегида, 5 г уксусной кислоты и 12 г у-ацетопропилацетага (вых >д

40%).

20 Пример 3. Опыт проводят, как описано в примере 1 со следующими изменениями:

20 г аллилацетата и раствор 0,088 г СО(СНз— — СОО)з в 12 лтл уксусной кислоты добавляют постепенно к ацетальдегиду в течение 5 час в

25 условиях, исключающих смешение эфира и раствора соли до их попадания в реакционную смесь. Затем продолжают барботировать воздух еще 4 час. В результате разгонки реакционной массы выделяют 16 г избыточного аце30 тальдегида, 20 г уксусной кислоты и 15,5 г у-ацетопропилацетата (выход 55%).

218I53

Составитель В. Шитиков

Редактор О. А. Кураповг. Техред Т. П. Курилко

Корректоры: Л. В. Юшина и С. А. Башлыкова

Заказ 2107г7 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Предмет изобретения

Способ получения у-ацетопропилацетата взаимодействием ацетальдегида с аллилацетатом в присутствии катализатора, от,гичтощийся тем, что, с целью упрощения процесса, последний ведут в присутствии солей кобальта и кислорода воздуха,