Способ получения органосилоксановых полимеров
2I8435
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Соеетсних
Социалистических
Республин
Зависимое от авт. свидетельства № ,Заявлено 13.IV.1966 (№ 1069407/23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 17.Ч.1968. Бюллетень ¹ 17
Дата опубликования описания 19Х111.1968
Кл. 39с, 30
МПК С 08g
УДК 678.84(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министрса
СССР
Авторы изобретения
В. П. Милешкевич, А. В. Карлин и М. Е. Гуляева
Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетического каучука им. академика С. В. Лебедева
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНОСИЛОКСАНОВЫХ
ПОЛИМЕРОВ
Изобретение относится к области технологии получения органосилоксановых эластомеров.
В настоящее время известен целый ряд приемов нейтрализации щелочных катализаторов, остающихся в полимере после полимеризации, В частности, известно применение для этих целей производных фосфорной кислоты. Однако применяемые соединения либо токсичны, либо не обеспечивают достаточной термостабильности полимеров.
Предложено использовать нетоксичные вещества, которые обеспечивают повышенную термостабильность органосилоксановых полимеров и резин на их основе.
Предложенный способ состоит в том, что в органосилоксановые полимеры, содержащие каталитические количества щелочей или веществ щелочного характера, вводят кремнийорганические соединения, отвечающие формуле (R3SiO)аРО или OSi(R )OSi(R )ОР(О)К, где R u R — углеводородные одновалентные радикалы алифатического или ароматического характера. Резины, полученные на основе обработанных таким образом полимеров, сохраняют хорошие физико-механические показатели при воздействии температуры 300 С.
Пример 1. В 150 г полидиметилсилоксанового полимера (содерхкащего 0,5 мол.>/О метилвинилсилоксановых звеньев), полученного сополимеризацией диметилциклосилоксанов и гептаметилвинилциклотетрасилоксана в присутствии 0,0074 вес..>/О едкого калия и имеющего молекулярный вес 8 10, вводят на вальцах по частям в течение 20 мин 0,15 г (0,10 вес. ч.) трис-(триметилсилил) -фосфата ((СН,) з
10 SiO) РО.
Потери веса образцов нейтрализованного полимера при нагревании составляют: после
20 час при 250 С 15,0 вес.
15 300 С 26,2 вес. %. Соответствующие данные для этого же полимера, нейтрализованного
0,25 вес. % аэросила: 15,7 и 94,42%.
Нейтрализованный полимер обезлетучивают
20 при перемешивании на вальцах, нагретых до температуры 78 — 80 С, в течение 20 мин, затем изготавливают резиновую смесь по следующему рецепту: каучук 150 вес. ч., перекись дикумила 0,45 вес. ч., белая сажа У-333 75 вес. ч.
Резиновую смесь вулканизуют в прессе при
150 С в течение 10 мин и затем в термостате при 200 С в течение 6 час. Свойства полученных резин (по двум параллельным образцам):
218435
1 и о ке. о
& мо
l m ооо
O mm! о
I m m о но а о,„.оомо .о, u
Относительное удлинение, %
Хаоактеристика резин
После вулканизацин
После теплового старения при 250 С в течение
72 «ас.
После теплового старения при
300оС в течение 72 «ас.
160
172
2 10
135
Сонротив- Относиление тельное разрыву, удлинение, кг/с.чэ
Остаточное удлинение, %
Харалтеристика резин
После вулканизации
15 После теплового старения при 250 С в течение 72 «ас
43
235 о о ф о оа
m e о
i» ь,чm и<Х
O > х
1 3
m м
m m. о о м Р» оооо ооИ сзчо,«
Ж ю
&. о
Ogham
Характери стик а ре вин
После вулканизации
После теплового старения при 250 С в течение 72 «ас
После теплового старения при 300 С в течение 72 «ас
38
167
197
60
Составитель 3. Новицкий
Редактор Т. Моргунова Техред А. A. Камышникова Корректоры: С. А. Башлыкова и A. 11. Васильева
Заказ 2135/9 Тираж 530 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Минисгров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Физико-механические свойства резин, полученных по одинаковому рецепту, на основе полимера, нейтрализованного 0,25 вес. % аэросила:
П р им ер 2. В 150 г полимера, описанного в примере 1, вводят на вальцах по частям в течение 20 лик 0,27 г (0,18 вес. %) соединения OSi (СН ) — OSi (СН,) — OP (О) СН3.
Потери веса образцов нейтрализованного полимера при нагревании составляют: после
20 час при 250 С 15,9 вес. %, после 20 час при
300 С 31,1 вес %
Физико-механические свойства резин (получение и вулканизация в условиях примера 1):
Предмет изобретения
Способ получения органосилоксановых полимеров путем щелочной полимеризации низкомолекулярных циклосилоксанов с последующей нейтрализацией полученного продукта фосфорсодеряащим агентом, Отличаюи1ийси тем, что, с целью повышения термической стабильности полученного полимера, в качестве фосфорсодержащего агента применяют кремнийфосфорорганические соединения следующей формулы (К3$103) РО, где R — алкил или арил или OSi(1се)OSi(1та)OP(О) R, где R u
R — алкил.
