Способ получения термостабильнб1х полиорганосилоксанов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 27 1.1967 (№ 1129264/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 17.Ч.1968. Бюллетень ¹ 17

Дата опубликования описания 19Х111.1968

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения М. Л. Галашина, Г. А. Матвеева, М. В. Соболевский, Ю. Е. Раскин, Е. А. Чернышев, Н. Г. Толстикова, В. И. Савушкина, В. С. Каретников и Б. М. Табенко

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОСТАБИЛЬНЬ1Х

ПОЛ ИОРГАНОСИЛОКСАНОВ

Изобретение относится к области получения полиорганосилоксанов, содержащих гетероатомы. Такие полиорганосилоксаны обладают повышенной смазывающей способностью.

Известен способ получения полиорганосилоксанов, содержащих серу в виде тиенильных радикалов в обрамлении цепи, концевых группах и в основной цепи молекулы полимера.

По предложенному способу для улучшения смазывающих свойств полученных полиорганосилоксанов вводят одновременно два гетероатома — галоид и серу в виде галоидтионильного радикала в обрамлении цепи и концевые группы.

Пример 1. В колбу, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой, термометром и обратным холодильником, помещают 150 мл воды.

При хорошем перемешивании по каплям добавляют смесь 38,7 г (0,3 моль) диметилдихлорсилана, 27,7 г (0,12 моль) метилхлортиенилдихлорсилана и 6,5 г (0,06 моль) триме тилхлорсилана в 30 мл диоксана с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала 50 С. После добавления всего количества смеси хлорсиланов, реакционную массу перемешивают в течение одного часа, отделяют органический слой, нейгрализуют и сушат КасСОа, фильтруют и проводят каталитическую перегруппировку в присутствии

70%-ной серной кислоты (10% от веса гидролизованной массы) при 50 С в течение 1 час.

Затем реакционную массу отмывают до нейтральной реакции, сушат хлористым кальци5 ем, фильтруют, чистят активированным углем, фильтруют и отгоняют легкие фракции, кипящие ниже 300 С (2 лтлт рт. ст.).

Остаток представляет собой желтоватое прозрачное масло — полиметил (хлортиенил)

10 силоксан.

Вычислено, %. Si 2277, S8,,Cl 8,8. Мол. вес

1608.

С,Нсв01в$1,с$4С14.

15 Найдено, %: Si 25, $8, Cl 8,3. Мол. вес

1700.

Пример 2. В условиях примера 1 проводят гидролитическую поликонденсацию диметилдихлорсилана и демитил (хлортиенил) хлорси20 лана, взятых в соотношении 4: 1. Полученный а,гп-бис- (диметилхлортиенил) полидиметилсилоксан, кипящий выше 175 С (1 млт рт. ст.), представляет собой прозрачное масло с содержанием кремния 31,4%, серы 5,4%, хлора

25 5 9%.

П р и мер 3. В колбу, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой, термометром и обратным холодильником, помещают

200 мл воды. При хорошем перемешивании по

30 каплям добавляют смесь, состоящую из 51,6 г

218436

Составитель P. Фрумина

Текред Л. Я. Левина

Корректоры; Л. В. Юшина и О. Б. Тюрина

Редактор Н. С. Коган

Заказ 2135/10 Тнрагк 530 Подписное

ЦНИИПИ Комнтезг по делам изобретений ll открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 (0,4 моль) диметилдихлорсилана, 27,5 (0,1 моль) метилбромтиенилдихлорсилана, 10,8 г (0,1 моль) триметилхлорсилана, 40 мл диоксана, с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала 60 С.

После добавления всего количества смеси хлорсиланов, реакционную массу перемешивают в течение 1 час, отделяют органический слой, нейтрализуют и сушат содой, фильтруют и проводят каталитическую перегруппировку

70о/о-ной серной кислоты (1Э/о от веса гидролизованной массы) при температуре 50 С в течение 1 час. Затем отмывают до нейтральной реакции водой, сушат хлористым кальцием, фильтруют, чистят активированным углем, фильтруют легкие фракции, кипящие до 250 С (2 мм рт. ст.).

Кубовый остаток — прозрачное масло, кипящее выше 250 С (с 2 мм рт, ст.).

СзаНтоОы$1fа$аВга.

Вычислено, /о. Si 28,1, $53, Вг 13.

Найдено, о/в: Si 28,7, $06,1, Br 11,7.

Предмет изобретения

Способ получения термостабильных полиорганосилоксанов путем гидролитической поликонденсации диметилдихлорсилана, триметилхлорсилана и тиенилзамещенного алкилхлорсилана, отличающийся тем, что, с целью улучшения смазывающих свойств полученных полиорганосилоксанов, в качестве тиенилзамещенного алкилхлорсилана применяют алкил(галоидтиенил) дихлорсилан или диалкил (галоидтиенил) хлорсилан.