Способ получения алкил-или алкилфенилсульфоэфиров

Авторы патента:

C07C309/65 - насыщенного углеродного скелета

C07C303/28 - реакциями оксисоединений с сульфокислотами или их производными

2Ы882 ..

ОП И САНИ Е

ЙЗОБРЕТЕНМЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 23/03

Заявлено 21,11.1966 (№ 1055655/23-4) с присоединением заявки ¹

МПК С 07с

УДК 547.26 122.07 (088.8) Приоритет

Опубликовано 10,11.1970. Бюллетень № 8

Дата опубликования описания 4.VI.1970

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

GCCP

Авторы изобретения

Заявитель

В. М. Костюченко, М. Г. Митрофанов и А. И. Гершенович

Волгоградский научно-исследовательский институт нефтяной и газовой промышленности

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

АЛКИЛ- ИЛИ АЛКИЛФЕНИЛСУЛЬФОЭФИРОВ

Предложен способ получения алкил- или алкилфенилсульфоэф иров, заключающийся во взаимодействии сульфохлоридов и-парафиновых углеводородов, содержащих C вЂ” С,, со спиртами, содержащими Сз вЂ” С1;, или алкилфенолами, содержащими С8 в боковой цен и, в поисутствии аммиака при температуре 20 вЂ” 50 С. Предлагаемый способ позволяет на основе доступного сырья пол,чать целевые продукты с высоким выходом ()95%). Синтезированные алкил- и алкилфенилсульфоэфиры могут найти применение в качестве пластификаторов.

Пример 1. В колбу с мешалкой и термометром загрлкают 100 г бутан-1,4-дисгльфохлорила, 105 г и-октилового сп ирта (3%-ный избыток) и 200 мл хлороформа. При температчре 20 вЂ” 40 С подают газообразный аммиак.

Сразу же после подачи аммиака повышается температура реакционной массы и выпадает осадок хлористого аммония. Требуемую температуру поддерживают охлаждением колбы водой. Через 40 мин снижается температура реакции. После окончания подачи аммиака or реакционной массы отфильтровывают хлористый аммоняй. Последний промывают хлороформом и растворяют в воде. После отделения

or раствора небольшого количества органических примесей его упаривают и осадок высу1цивают при 150 С. Получают 41,7 г хлористого аммония. Выход количественный.

От отфильтрованной реакционной массы отгоняют хлороформ при атмосферном давлении, затем под вак тмом пролувают возлгхом.

5 Пол чают 156 г диоктилбутан-1.4-сульфонятя с выходом 96.4с/с. т. пл. 59 вЂ” 61 С.

Пример ?. В колбу зяго жают 150 г бу тан-1,3-лис льфохлоридя, 156 г н-октилового спирта и 200 лтл хлороформа. Провеление ре10 акции. выделение эфира ст хлористого аммония осуществляют, как в пвимере 1. Получают 239 2 диоктилбутан-1,3 - сульфонятя с выходом 98,5о, содержание серы 13,86o/„,; цвет соломенный, т. пл. 32 С; вязкость при 100 С

1 3,96 сст; йолное число О.

При м е р 3. В колбу загружают 200 г смеси изомеров хлорбутянсульфохлориля - 1 (содепжание клопа 38,1с/„. солерж ание серы

16,54с/<) и 170 г н-деци.чового спирта. Реяк20 цию проволят без растворителя. Выделение сульфоэфиря и хлористого аммония проводят, как в примере 1. Получают 320 г и-чецилхлорбчтанс1льфонатя-1; солеожяние хлора !1,41с/, серы 10,05с/,: чд. вес. d n !.0103: температура застывания минус !6 Ñ; вязкость при

100 С 4,30 сст.

Пример 4. В колбу загружают 250 г смеси изомеров хлорбутансульфохлорида, 1,300мл

3р петролейного эфира и 296 г промышленного

2!8882

Составитель М, Чачко

Техред T. П. Курилко

Редактор Петрова

Корректор В. В, Комарова

Заказ !372)1 Тираж 500 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4((5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 изооктилфенола (10 /о -ный избыток). Опыт проводят, как указано в примере 1; время реакц ии 90 мии. Получают 487 г изоокгилфенилхлорбутансульфоната-1; соде >жанне хлора

10,05p/в, серы 8,45p/в, уд. вес d2 1,0071; темпер атур а застывания минус 10 С; вязкость при 100 С 13 21 сст.

Пр имер 5. В колбу загружают 120 г оутан-1-сульфохлорида, 194 г и-цетилового спирта (5о/в-ный избыток) и 200 мл петролейного эфира. Опыт проводят, как указано в примере 1. Получают 280 г и-цетилбутансульфоната-1. Содержание серы 8,14о/p., т. пл. 36 С.

Пр»ер 6. В колбу загружают 100 г смеси !изомеров хлорбутансульфохлор ида, 1,150 г изооктилдихлорфенола и 300 мл петролейного эфира. Опыт, проводят, как указано в примере 1. Получают 230 г изооктилдихлорфенилхлорбутансульфоната-1, выход 95 /p; содержание серы 6,9lp/о, хлора 25,3о/p, .вязкость при

100 С 16,9 сст; температура застывания 0 С.

Пример 7. В колбу загружают 100 г бутан-2-сульфохлорида и 160 г и-цетилового спирта. Опыт проводят, как указано в примере 1. Получают 225 г и-цетилбутансульфоната-2; выход 96,5в/p, содеРжание сеРы 7,98%,. т. пл. 35,9 С.

Пример 8. В колбу загружают 130 г смеои изомеров хлорбутансульфохлорида-2 и 110 г и-децилового спирта. Опыт проводят, как ука10 зано в примере 1. Получают 209 г и-децилхлорбутансульфоната-2; содержавшие серы 9,71%, хлора 12,01о/>, температура застывания минус

24 С, уд. вес d2p 1,0263; вязкость при 100 С

2,48 сст.

Предмет изобретения

Способ получения алкил- или алкилфенилсульфоэфиров, отличающийся тем, что сульфохлориды и-парафиновых углеводородов, со20 держащих С вЂ” C4, обрабатывают спиртами, содержащими Cp вЂ” С1в, или алк илфенолами, содержащими Св в боковой цепи, в присутствии аммиака при температуре до 50 С.

Способ получения алифатических эфировфторсульфоновой кислоты // 165170

Патент 162528 // 162528

Способ получения диэфиров сульфодифторуксусной кислоты // 125554

Способ получения зфиров замещенных сульфофторидуксусных кислот // 116605

Способ получения парахлорфенилхлорбензосульфоната // 192192

Способ получения арило8ь!х эфиров р-арилоксиэтансульфокислот // 166021

Способ получения алифатических эфировфторсульфоновой кислоты // 165170

Патент 163175 // 163175

Патент 162528 // 162528

Способ получения растворимых в воде продуктов конденсации // 11041

Синтез кислородзамещенных бензоциклогептенов в качестве ценных промежуточных продуктов для получения тканеселективных эстрогенов // 2310643

Изобретение относится к новым промежуточным продуктам и усовершенствованному способу получения соединения С: Предлагаемый в изобретении способ получения основан на использовании недорогих исходных материалов, позволяет получать промежуточные продукты с высоким выходом и высокой степенью чистоты без необходимости проводить операции по хроматографической очистке и может быть реализован в условиях крупномасштабного промышленного производства

Процесс получения соединений-предшественников для радиоактивных галогенпомеченных соединений // 2466984

Изобретение относится к способу получения соединения -предшественника радиоактивного соединения, помеченного фтором, формулы (2), который включает: стадию взаимодействия, обеспечивающего условия для взаимодействия раствора, содержащего вещество со следующей химической формулой (I): где R1 обозначает защитную группу карбоксильной группы, a R2 - защитную группу аминогруппы вместе с основанием, выбранным из группы, состоящей из алкиламинов, от первичных до четвертичных, с неразветвленной или разветвленной цепью, с 1-10 атомами углерода, азотсодержащих гетероциклических веществ с 2-20 атомами углерода и азотсодержащих гетероароматических веществ с 2-20 атомами углерода, и соединением, реагирующим с ОН-группой соединения с химической формулой (1), с превращением в уходящую группу, выбранным из группы, состоящей из алкилсульфоновой кислоты с неразветвленной или разветвленной цепью из 1-10 атомов углерода, галоалкилсульфоновой кислоты с неразветвленной или разветвленной цепью из 1-9 атомов углерода, ароматической сульфоновой кислоты и хлорида ароматической сульфоновой кислоты; а также - стадию очистки реакционного раствора, получаемого на стадии взаимодействия, для получения практически индивидуального стереоизомера вещества со следующей химической формулой (2), где R1 обозначает защитную группу карбоксильной группы, R2 - защитную группу аминогруппы, a R3 - уходящую группу

Способ получения алкилсульфатов // 243127

Способ получения сульфонатов сс-оксиполинитрокетонов // 255241

Способ получения полиэфиров арилполисульфокислот // 257499

Способ получения сульфоэфиров или сульфополиэфиров // 376937

Способ получения сульфатов или сульфонатов // 497829

Способ сульфонилирования органического гидроксилированного соединения // 2488579

Изобретение относится к способу сульфонилирования фторированного или перфторированного алифатического спирта с галогенидом перфторалкилсульфоновой кислоты формулы (II): где R2 представляет перфторалкильную углеводородную группу типа Rf, отвечающую следующей формуле CpHaFb, в которой р представляет число от 1 до 10, b - число от 3 до 21 и a+b=2p+1, Z представляет атом фтора, хлора или брома, в органической среде, в присутствии минерального гетерогенного основания, выбранного из гидроксида аммония, или одновалентного металла, и/или двухвалентного металла, карбоната или гидрокарбоната щелочного или щелочноземельного металла, в присутствии аполярного органического растворителя

Очистка соединения-предшественника кристаллизацией // 2586881

Изобретение относится к способу получения предшественников для радиофармацевтических препаратов, применяемых в позитрон-эмиссионной томографии. Конкретно изобретение относится к способу получения соединения формулы I, в которой R1 представляет собой С1-5алкильную группу с прямой или разветвленной цепью; R2 представляет собой амино-защитную группу; v является целым числом от 0 до 4; X представляет собой уходящую группу, выбранную из галогена или группы -O-SO2-R3, где R3 представляет собой галоген, С1-10алкил с прямой цепью или разветвленной цепью, С1-10галогеналкил с прямой цепью или разветвленной цепью и С6-10арил. Способ включает (а) дебензилирование соединения формулы Ia, где R11, R12 и w являются такими, как определено для R1, R2 и v в формуле I соответственно; (б) кристаллизацию реакционной смеси со стадии (а) с получением очищенного соединения формулы Ib, где R21, R22 и х являются такими, как определено для R1, R2 и v в формуле I соответственно; (в) превращение очищенного соединения формулы Ib, полученного на стадии (б), в соединение формулы I путем взаимодействия с подходящей формой X, где X является таким, как определено для формулы I. Способ позволяет повысить выход целевого соединения, а также достигнуть некоторого обогащения по син-изомеру при кристаллизации. Изобретение относится также к способу получения соединения формулы II с использованием способа получения соединения формулы I. 2 н. и 17 з.п. ф-лы, 2 пр.

Получение предшественника для пэт // 2587308

Изобретение относится к способу получения соединения формулы IIIa, где R означает алкильную группу с 1-5 атомами углерода; X означает защитную группу для спирта, выбранную из бензила (Bn), метоксиметила (MOM), 2-метоксиэтоксиметила (MEM), метилтиометила (МТМ), тетрагидропиранила (ТНР), бензилоксиметила (ВОМ), пара-метоксифенила, пара-метоксибензила (МРМ), пара-метоксибензилоксиметила (РМВМ), триизопропилсилила (TIPS), трет-бутилдиметилсилила (TBDMS), 2-(триметилсилил)этоксиметила (SEM) и (фенилдиметилсилил)метоксиметила (SMOM); Y означает защитную группу для амина, выбранную из трет-бутилкарбамата (Boc), 9-флуоренилметилкарбамата (Fmoc), метилкарбамата, этилкарбамата, 2-хлор-3-инденилметилкарбамата (Climoc), бенз[f]инден-3-илметилкарбамата (Bimoc), 2,2,2-трихлорэтилкарбамата (Troc), 2-хлорэтилкарбамата, 1,1-диметил-2,2-дибромэтилкарбамата (DB-t-BOC), 1,1-диметил-2,2,2-трихлорэтилкарбамата (ТСВОС), бензилкарбамата (Cbz) и дифенилметилкарбамата. Предлагаемый способ включает способ обработки, включающий стадии 1)-5). На стадии 1) получают неочищенный реакционный продукт, содержащий указанное соединение формулы IIIa; на стадии 2) добавляют этилацетат к неочищенному реакционному продукту со стадии (1) с получением суспензии; на стадии 3) добавляют воду к суспензии со стадии (2) с образованием двухфазной системы, содержащей водную фазу и органическую фазу, и отбрасывают водную фазу; на стадии 4) добавляют кислоту к органической фазе со стадии (3) с образованием двухфазной системы, содержащей кислотную водную фазу и органическую фазу, и отбрасывают кислотную водную фазу; на стадии 5) промывают органическую фазу со стадии (4) водой. Предлагаемый способ позволяет избежать образования эмульсии при проведении синтеза в промышленном масштабе и получить двухфазную систему с хорошим разделением. Изобретение относится также к способам получения соединений формул Va и VI и может найти применение в синтезе радиофармацевтических предшественников для позитронно-эмиссионной томографии. 3 н. и 11 з.п. ф-лы, 1 пр.