Способ получения морозостойких полиалломеров
О П И С А Н И Е 219192
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ бова Соввтския
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 27.1Ч.1967 (№ 1152703/23-5) с присоединением заявки №
Кл. 39с, 25/01
Пргоритет
МПК С 0Я
Комитет по делаМ иаобретеиий и открытий ври Совете Министров
СССР
Опубликовано ЗО.V.1968. Бюллетень ¹ 18
Дата опубликования описания 22ХП1.1968
i Д К 678.742.3-! 34.24. .02:66.095.264 (088.8) Авторы изобретения В. В. Америк, Ф. И. Якобсон, Д. В. Иванюков и В. Ф. Петрова
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОРОЗОСТОЙКИХ ПОЛИАЛЛОМЕРОВ
Известен способ получения мор озостойких полиалломеров последовательной полимеризацией пропилена и олефина в среде инертного углеводород ного растворителя при 50 — 80 С в присутствии катализатора Циглера.
Предлагаемый способ предусматривает применение в качестве олефина изобутилена.
Это позволяет получить полиалломеры с повышенной прочностью.
Получают полиалломеры пропилена и изобутилена следующего строения: — ... А... АБ ...
Б (тип I), — ...AAA — Б ...Б — AAA — ... (тип
I I), — ... ААА — Б... Б — АА ... АА — БББ — AAA ... (тип III), где А — мономерное звено пропилена; Б — мономерное звено изобутилена.
Введение в макромолекулу пропилена 5—
10% изобутилена снижает температуру морозостойкости до — 40 — 45 С.
Прочностные свойства полиалломеров остаются на уровне прочностных свойств полипропилена.
Реакцию сополимеризации проводят в лабораторном автоклаве с электромагнитной мешалкой емкостью 1 л. Реактор снабжен рубашкой. Заданную температуру поддерживают с помощью ультратермостата. Рабочее давление 20 — 40 атм (предпочтительно
30 атм), температура 50 — 80 С (предпочтительно 70 С) .
Катализаторы процесса: треххлористый титан, марка АТК (3Т1С1а °
° А1С1а) фирмы «Staffel Chem 1о»;
80%-ный раствор днэтилалюминийхлори5 да в бензине; в экспериментальной части приводится в пересчете на 100%
Мономеры и растворителп: пропилеи применяют в смеси с пропаном (содержание мономера 70 — 90>/,); его тщательно очищают от посторонних примесей; содержание влаги не более
0,05 г/ма; содержание сероорганических соединений не более 3 мг/м ; изобутилен 99,9% чистоты; содержание
15 влаги не более 0,1 г/ма; содержание сероорганических соединений не более 3 мг/яа; пропан 99,9% шстоты; содержание влаги не более 0,05 г/мз; содержание сероорганических соединений не более 3 мг/лй.
20 Все катализаторы дозируют в токе тщательно очищенного и осушенного инертного газа (аргон или азот).
Физико-механические свойства получаемых полиалломеров приведены в таблице.
25 П р и м ер 1. Получение полиалломера типа I.
В отвакуумированный в течение 1 час и заполненный инертным газом автоклав загружают пропанпропиленовую фракцию в количест30 ве 300 г, 219192,механические свойства
Морозостойкость, ОС
Относи( тельное
Тип полиалломера
НВ, tc%,из кг/с,ие удлинение, %
Полипропилен
АБ
А — Б
А — Б
А — Б
АБ — А
A — Б — А
А — Б — А — Б — 15 — 24 — 31 — 37 — 45 — 40 — 35 — 40
350
5,13
5,93
5,22
4,18
5,1
5,4
5,3
6,0
316
301
358
348
328
Составитель В. Филимонов
Редактор С. С, Лазарева Техред Л. К, Малова Корректоры: А, П. Васильева и Н. В. Босняпкая
Заказ 2353/1 Тираж 530 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Концентрация пропилена в пропанпропиленовой фракции 88%. После подъема температуры в реакторе до 70 С вводят каталитический комплекс Et А1С1+ Т1СIа (Et2AICI 0,558 г;
TiCI> 0,1219 г). Время реакции 120 мин. Скорость протекания реакции полимеризации контролируют хроматографически. Затем сбрасывают из реактора непрореагировавший пропилеи и после тщательной продувки пропаном загружают 253 г раствора изобутилена с пропаном. Концентрация изобутилена 6,38%.
Время реакции полимеризации изобутилена на «живых» активных центрах 30 мин. Реакционную смесь промывают пятикратным избытком изопропилового спирта.
Выход полиалломера 50 г.
Пр и м е р 2. Получение полиалломера типа II.
Реактор вакуумируют в подогретом состоянии 1 час, продувают несколько раз инертным газом и загружают 290 г смеси пропичена (83,2%) и пропана (16,8%). Температуру сме5 си поднимают до 70 С, вводят 1,3 г EtqAIC;I (100%) и затем 0,2644 г TICI; (вес. соотношение 49:1).
С этого момента реакция идет 60 иин. Скорость процесса контролируют хроматографи10 чески. Затем газ сбрасывают, реактор продувают пропаном и загружают 275 г смеси изобутилена (12,7%) и пропана (87,3%). Реакцию сополимеризации ведут 30,чин. Газ сбрасывают, реактор снова тщательно продувают
15 пропаном и загружают 150 г смеси пропилена (81 %) и пропана (19%). Реакцию сополимеризации ведут 45 л4ин, наблюдая за скоростью по хроматографу.
Полученный сополимер промывают пяти20 1-ратным количеством абсолютированного изопропилового спирта. Выход полимера 82,1 г.
Пр едм ет изобретения
Способ получения морозостойких полиалломеров последовательной полимеризацией пропилена и олефина в среде инертного углеводородного растворителя при 50 — 80 С в присут30 ствии катализатора Циглера, отличающийся тем, что, с целью повышения прочности конечных продуктов, в качестве олефина применяют изобутилен.
