Патент ссср 219725
2I9725
ОЛИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советсйб
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 15.V.1967 (№ 1156596/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 14.VI,1968. Бюллетень № 19
Дата опубликования описания 30.VI I I.1968
Кл. 22Ь, 10
МПК С 09Ь
УДК 668.813.4(088.8) Комитет по делам г изобретений и открйтнй при Совете 66инКртров
СССР
Авторы изобретения
Б. И. Степанов и В. Х. Таксиди
Заявитель
Московский химико-технологический институт им. Д. И. Менделеева
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИАРИЛМЕТАНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ
По известному способу триарилметановые красители получают конденсацией ароматических альдегидов с вторичными или третичными жирноароматическими аминами в присутс-вии конденсирующих средств (обычно минеральных кислот НС1, HqSO4) с последующим окислением полученного лейкосос,,инсния.
Однако процесс этот длится от 26 до 48 час.
Так, лейкосоединепие малахитового зеленого получают при 16-часовом нагревании смеси диметиланилина с бензальдегидом, а лейкосоединение кислотного ярко-голубого 3 — при
48-часовом нагревании смеси диэтиланилина с 2,4-дисульфобензальдегидом.
Предлагаемый способ получения триарилметановых красителей заключается в том, что конденсация ароматических альдегидов с третичными жирноароматическими аминами легко осуществляется в присутствии полигалогенциклофосфазаполиенов (циклических олигомеров фосфонитрилгалогенидов), например гексахлорциклофосфазатриена (циклический тример фосфонитрилхлорида). Конденсацию ведут в избытке амина при температуре от 100 до 145 C. Процесс заканчивается за
1 — 1,5 час.
Выход лейкосоединений триарилметановых красителей достигает 80 — 85%.
П р и и ер 1. B колбу с термометром, мешалкой, обратным воздушным холодильником и трубкой для ввода азота помещают 6,96 г (0,02 моль) гексахлорциклофосфазатриена, 6,36 г (0,06 лтоль) свежеперегнанного бензальдегида и 22 г диметиланилина и нагревают смесь в токе азота на глицериновой бане при
100 С и размешивании. Приблизительно через
10 л ин начинается экзотермическая реакция.
При этом следят, чтобы температура реакционной массы не превышала 130 С. Если необходи»o, r.÷èöåðèíîâóþ баню убирают и колбу охлаждают водой. По окончании экзотермической реакции (около 20 мин) температуру в бане повышают до 135 С и нагревают массу еще 30 пик при этой температуре. В конце 5 реакции масса сильно загустевает и приобретает синевато-зеленый оттенок. Ее охлаждают, добавляют в колбу воды и 13 г соды и избыток диметиланилина отгоняют с водяным паром. По охлаждении водный слой отделяют
2Р декантацией от смолообразного остатка, который затем промывают водой и растирают на холоду с ацетоном до образования белой кашицы, фильтруют, осадок промывают ацетоном и высушивают. Получают 16,8 г (85>/, в
25 расчете на бензальдегид) лекойсоединения малахитового зеленого.
Найдено, %: С 83,62; Н 8,04; Х 8,21.
Вычислено, /,: С 83,63; Н 7,88; N 8,48.
ИК-спектры лейкосоединсний, полученных
Зр данным и обычным способами, идентичны, 219725
Предмет изобретения
Составитель Г. М. Шагалова
Редактор Л. А. Ильина Техред Л. К. Малова Корректор О, Б. Тюрина
Заказ 2355/8 Тираж 530 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам пзовретений и открытий при Совете Минис1ров ГССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова 2 также как и УФ-спектры красителя, полученного окислением лейкосоединения двуокисью свинца, и заведомо известного образца малахитового зеленого.
Пример 2, В колбу с термометром, мешалкой, обратным воздушным холодильником и трубкой для ввода азота помещают 6,96 г (0,02 моль) гексахлорциклофосфазатриена, 18,6 г (0,06 моль) динатриевой соли 2,4-дисульфобензальдегида, 40 мл диэтиланилина и нагревают смесь в токе азота на глицериновой бане при 120 С и размешивании. Приблизительно через 40 мин начинается экзотермическая реакция и температура в колбе поднимается до 145 С. При этом реакционная масса делается вязкой и окрашивается в бирюзовый цвет, Массу нагревают еще 50 мин при 140 С и под конец она затвердевает. Ее охлаждают, добавляют воду и 13 г соды и избыток диэтиланилина отгоняют с водяным паром. Лейкосоединение переходит в раствор, который охлаждают и подкисляют серной кислотой до кислой реакции по конго. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают при 70 С. Получают 26,4 г (80>/0) лейкосоединения кислотного ярко-голубого 3.
ИК-спектр лейкосоединения, полученного данным способом, идентичен ИК-спектру лейкосоединения кислотного ярко-голубого 3, полученного обычным методом, а УФ-спектр красителя, полученного окислением лейкосоединения, аналогичен УФ-спектру заведомо известного образца кислотного ярко-голубого 3.
Способ получения триарилметановых красителей взаимодействием третичных жирно.ароматических аминов с ароматическими альдегидами в присутствии конденсирующих средств, отличающийся тем, что, с целью со20 кращения длительности процесса, в качестве конденсирующего средства берут полигалогенциклофосфазаполиены, например гексахлорциклофосфазатриен.
