Способ получения диалкилфосфонатометилпроизводных фтало- и 2,3-нафталоцианинов

 

Изобретение относится к способу получения диалкилфосфонатометилпроизводных фтало- и нафталоцианинов, которые могут быть использованы в качестве катализаторов окисления, оптических и электронных материалов. Указанные соединения получают путем обработки соответствующих хлорметиллированных соединений триалкилфосфатами при 140-170^oC. Выход продуктов 68,3-85,3%.

Изобретение относится к органической химии, а именно к синтезу новых фтало- и 2,3-нафталоцианинов, которые могут быть использованы в качестве катализаторов окисления, оптических и медицинских материалов.

Учитывая широкие возможности применения красителей этого класса, большое значение имеет поиск новых эффективных путей синтеза производных фтало- и 2,3-нафталоцианинов, обладающих достаточной растворимостью как в органических растворителях, так и в водных растворах.

Известен способ получения тетра- (диэтилфосфонатометил)фталоцианина цинка (1), по которому 4-диэтилфосфонатометилфталонитрил нагревают с ацетатом цинка. Полученный продукт не охарактеризован, а переведен гидролизом в натриевую соль этилфосфонатометилфталоцианина цинка, выделенную с помощью жидкостного хроматографа с выходом 22% Для этой соли приведен спектр поглощения. Метод имеет тот недостаток, что дает низкий выход целевого продукта и к тому же требует его хроматографического выделения.

Задачей изобретения является разработка такого способа получения диалкилфосфонатометилпроизводных фтало- и 2,3-нафталоцианинов, который бы позволил получать достаточно чистый продукт с высоким выходом.

Для решения этой задачи предложен способ получения диалкилфосфонатометилпроизводных фтало- и 2,3-нафталоцианинов, заключающийся в том, что соответствующий хлорметилированный фталоцианин обрабатывают избытком триалкилфосфита при 140-170^oC.

Предлагаемый способ протекает по следующей схеме: M=Al, Zn, Co, Ti, Si R=CH₃, C₂H₅, C_mH_2m+1 n=1-8 P_c остаток фталоцианина, N_c-2,3-нафталоцианина.

В качестве исходных продуктов были использованы хлорметилированные фтало- и 2,3-нафталоцианины, полученные по аналогии с методом [2] Пример 1. 0,7 г (0,72 ммол) октахлорметилфталоцианина алюминий хлорида нагревают с 2 мл триэтилфосфита при температуре 140-160^o в течение 2 ч. Избыток реагента удаляют в вакууме, продукт переосаждают из бензола петролинейным эфиром и сушат. Выход окта(диэтилфосфанатометил)фталоцианина алюминия 0,92 г (69%).

Найдено, C 47,08; 46,87; H 6,01; 6,21; N 5,75; 5,45; P 15,5; 15,55.

Вычислено, C 47,37; H 6,07; N 6,13; P 15,4. λ_max (H₂O) 633 и 698 нм, соотношение интенсивностей 1:4,9, соответственно.

Пример 2. Синтез проведен так же, как в примере 1, из октахлорметилфталоцианина кобальта. Выход окта(диэтилфосфонатометид)фталоцианина кобальта 84% λ_max (H₂O) 620 и 685 нм, соотношение интенсивностей 1:3,8.

Найдено, Co 3,51; N 5,88; 5,9; P 13,1; Вычислено, Co 3,26; N 6,32; P 13,7.

Пример 3. Синтез проведен также, как в примере 1 из октахлорметил-2,3-нафталоцианина цинка. Выход окта(диэтилфосфонатометил)-2,3-нафталоцианина цинка 79% λ_max (H₂O) 715 и 783 нм, соотношение интенсивностей 1:1,6.

Найдено, N 5,66; 5,69.

Вычислено, N 5,41.

Пример 4. Так же, как в примере 1, из тетрахлорметилфталоцианина кобальта и триэтилфосфита при 160-170^oC синтезирован тетра(диэтилфосфанатометил)фталоцианин кобальта с выходом 76% λ_max (H₂O) 610 и 683 нм, соотношение интенсивностей 1:3,9, соответственно.

Пример 5. По способу примера 1 из октахлорметилфталоцианина кобальта и трибутилфосфита с выходом 79% синтезирован окта(дибутилфосфонатометил)фталоцианин кобальта. λ_max (H₂O) 621 и 690 нм, соотношение интенсивности 1:4, соответственно.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получить диалкилфосфонатометилфталоцианины достаточной степени чистоты и с высоким выходом.

Формула изобретения

Способ получения диалкилфосфонатометилпроизводных фтало- и 2,3-нафталоцианинов, отличающийся тем, что соответствующее хлорметилированное соединение обрабатывают триалкилфосфитом при 140 170^oС.