Производные иминосульфонилмочевины, способ уничтожения или подавления сорняков

 

Производное иминосульфонилмочевины формулы (I) или соль этого соединения: где Q является где в Q1, Q2 и Q5 E представляет собой атом серы, атом кислорода или атом азота, моно-замещенный производным заместителем помимо атома водорода; в Q6, Q7 и Q8 J представляет собой атом серы или атом кислорода; в Q1 - Q8 атом азота в кольце Q замещен произвольным заместителем, помимо атома водорода, атом углерода в кольце Q может быть замещен произвольным заместителем, в Q9 атом серы и атом азота на атоме углерода, к которому присоединена иминогруппа Q, замещены произвольными заместителями помимо атома водорода, Х представляет собой атом кислорода или атом серы, L представляет собой атом водорода, C₁ - C₆ алкильную группу, С₂ - С₆ алкенильную группу или С₂ - С₆ алкинильную группу, А представляет собой СН-группу или атом азота, каждый из В и D независимо представляют собой С₁ - С₄ алкильную группу, С₁ - С₄ алкоксильную группу, моно-, ди- или полигалогено-С₁ - С₄ алкильную группу, моно-, ди- или поли-галогено-С₁ - С₄ алкильную группу, моно-, ди- или поли-галогено-С₁ - С₄ алкоксильную группу, атом галогена, С₁ - С₄ алкиламиногруппу или ди/С₁ - С₄ алкил/аминогруппу, гербицид, содержащий такое производное, и гербицидный способ борьбы с сорняками, включающий применение такого производного. 2 с. и 7 з.п. ф-лы, 30 табл.

Изобретение относится к новым производным иминосульфонилмочевины, полезным в качестве активных ингредиентов составов для борьбы с сорняками.

Использование гербицидов необходимо для защиты посевов таких важных для сельскохозяйственного производства растений, как рис, пшеница, кукуруза, соя, хлопок и сахарная свекла, от сорняков и, тем самым, для увеличения урожая. В последние годы особенно желательно применение селективных гербицидов, которые способны к избирательному уничтожению сорняков без проявления какой-либо фитотоксичности в отношении посеянных растений при одновременной обработке листьев культурных растений и сорняков на участке, где сосуществуют посевы полезных растений и сорняки. С целью избежания загрязнения окружающей среды и снижения затрат на транспортировку и обработку на протяжении многих лет проводились поиски и разработки соединений, имеющих высокую гербицидную активность при низких дозах. Некоторые из соединений, имеющих такие свойства, в настоящее время используются как селективные гербициды. Однако по-прежнему существует потребность в новых улучшенных соединениях, имеющих упомянутые свойства.

Химическая структура, сходная со структурой соединений настоящего изобретения, раскрыта в не прошедших экспертизу Японских патентных публикациях N 15962/1983, N 103371/1983, N 126859/1983, N 48973/1985, N 214785/1985, N 134377/1986, N 151577/1989, N 45473/1990, N 91060/1990, N 7284/1991 и N 68561/1991 и патентах US 4,559,081, 4,592,776, 4,602,939, 4,622,065, 4,666,508, 4,696,695 и 4,741,762. Однако соединения, подобные соединениям настоящего изобретения, неизвестны вообще и являются новыми соединениями.

Авторы настоящего изобретения провели обширные исследования на протяжении ряда лет по разработке селективных гербицидов для важных сельскохозяйственых растений и изучили гербицидные свойства многих соединений с целью найти соединения, имеющие высокую гербицидную активность, а также селективность. В результате было обнаружено, что производное иминосульфонилмочевины с формулой /I/ или его пригодная для селького хозяйства соль: где Q представляет:




где R₁ - C₁-C₆-алкил, CH₂-CO-A, CH₂-O-A,
где A - C₁-C₆алкил, C₂-C₆алкенил, который может быть замещен группой фенила или атомами галогена, C₂-C₆алкинил, CH₂-CO-A группа, где A имеет вышеуказанные значения, C₁-C₂алкил-O-алкил, который может быть замещен фенильной группой, -CH₂S-A группа, где A определено выше, -CH₂-CN группа, C₁-C₂алкилфенильная группа, где фенил может быть замещен алкоксигруппой или атомами галогена;
R₂ - атом галогена, C₁-C₆алкил или фенил;
R₃ - водород, C₁-C₆алкил или атом галогена;
R₄ - C₁-C₆алкил, C₂-C₆алкенил, который может быть замещен атомами галогена, C₂-C₆алкинил, -CH₂-O-A, где A - C₁-C₆алкил (соединение 64-a) или фенил;
R₅ - водород или C₁-C₆алкил;
R₆ - C₁-C₆алкил;
R₇ - C₁-C₆алкил;
R₈ - C₁-C₆алкил, C₂-C₆алкенил, C₂-C₆алкинил или -CH₂-CO-A группа, где A - C₁-C₆алкил;
R₉ - водород или C₁-C₆алкил;
R₁₀ - C₁-C₆алкил, C₂-C₆алкинил (соединение 17-c), C₂-C₆алкенил, который может быть замещен группой бензила или атомами галогена;
R₁₁ - метил или водород;
R₁₂ - C₁-C₆алкил, C₂-C₆алкенил, C₂-C₆алкинил, -CH₂-CO-A группа, -CH₂-COO-A группа, CH₂O-A группа или CH₂-S-A группа, где A имеет указанные значения;
R₁₃ - C₁-C₆алкил или -CH₂-O-A группа, где A имеет указанные значения;
R₁₄ - C₁-C₆алкил или C₂-C₆алкенил;
R₁₅ - C₁-C₆-алкил, C₂-C₆-алкенил или C₂-C₆-алкинил;
R₁₆ - C₁-C₆-алкил;
R₁₇ - C₁-C₆-алкил, C₁-C₆-алкокси, -CO-A группа, где A имеет указанные значения, фенил или C₂-C₆-алкенил, при условии, что R₁₆ и R₁₇ могут вместе образовывать четырехчленное алкильное кольцо;
L - водород, C₁-C₆-алкил;
группа A в кольце - CH-группа или атом азота;
B и D независимо C₁-C₆-алкил, C₁-C₆-алкокси, C₁-C₆-галоалкокси или атом галогена.

Предлагаемое соединение может быть использовано в качестве гербицида для нагорных полей, который можно вносить любым способом, например, в процессе обработки почвы, в виде добавок, вносимых в почву в процессе обработки или в ходе опрыскивания листьев.

Дозировка соединения по изобретению варьируется в зависимости от места применения, сезона, способа нанесения, типа сорняков, с которыми ведется борьба, типа сельскохозяйственных культур и т.п. Тем не менее обычно доза составляет от 0,0001 до 10 кг, предпочтительно от 0,005 до 5 кг на гектар (га) активного ингредиента.

Соединение по изобретению можно комбинировать с другими гербицидами, различными инсектицидами, фунгицидами, регуляторами роста растений, агентами синергизма или предохраняющими агентами, причем соединение по изобретению соединяют с другими гербицидами либо в процессе изготовления состава, либо в момент внесения, в зависимости от ситуации.

В частности, добавка соединения по изобретению в другие гербициды в момент их внесения в почву или в процессе опрыскивания помогает снизить затраты благодаря снижению дозы или расширению спектра гербицидного действия, или же такой способ применения позволяет добиваться более сильного гербицидного действия благодаря синергистическому действию комбинированных гербицидов. В таком случае можно одновременно комбинировать множество известных гербицидов. В комбинации с соединением по изобретению можно использовать, например, соединения, описанные в Справочнике сельскохозяйственных химикатов (1990).

Если соединения по изобретению предполагается использовать в качестве гербицида, обычно его смешивают с подходящим носителем, например, твердым носителем, таким как глина, тальк, бентонит, диамитовая земля или тонкий кремнеземовый порошок, или же с жидким носителем, таким как вода, спирт (такой как изопропанол, бутанол, бензиловый спирт или фуриловый спирт), ароматические углеводороды (такие как толуол или ксилол), эфир (такой как анизол), кетон (такой как циклогексанон или изофорон), сложный эфир (такой как бутилацетат), амид кислоты (такой как N-метилпирролидон) или галогенизированный углеводород (такой как хлорбензол). При желании добавляют поверхностно-активное вещество, эмульгатор, диспергатор, пенетрирующий агент, смачивающий агент, загуститель, антифриз, агент, предотвращающий коагуляцию, тли стабилизатор; эти вещества добавляют в процессе изготовления жидких композиций, эмульгируемых концентратов, смачивающихся порошков, сухих текучих смесей, тонких порошков или гранул.

В числе сорняков, против которых направлено действие соединения по изобретению, например, сорняки рода Solanaceae, такие как Solanum nigrum и Datura stramonium, сорняки рода Malvaceae, такие как Abutilor theophrosti и Side spinosa, сорняки рода Convolvulaceae, такие как Ipomoea spps., например, Ipomoea purpurea и Calystegia spps., сорняки рода Amaranthus lividus и Amaranthus viridis, сорняки рода Compositae, такие как Xanthium strumarium, Amborosia artemisaefolia, Helianthus annuu, Galinsoga ciliat, Girsium arvense, Senecio vulgaris и Erigeron annus, сорняки рода Grucuferae, такие как Rorippa indica, Sinapis arvensis и Gapsella Bursapastris, сорняки рода Polygonaceae, такие как Polygonum Blumei и Polygonum convolvlus, сорняки рода Portu lacaceae, такие как Portulaca oleracea, сорняки рода Chenopodiaceae, такие как Chenopodium album, Chenopodium ficifolium и Kochia scoparis, сорняки рода Caryophyllaceae, такие как Stellaria media, сорняки рода Scrophulariaceae, такие как Veronica persica, сорняки рода Commelinaceae, такие как Commelina communis, сорняки рода Labiatae, такие как Lamium amplexicaule и Lamium purpureum, сорняки рода Euphorbiaceae, такие как Euphorbia supina и Euphorbia maculata, сорняки рода Rubiaceae, такие как Galium spurium, Galium aparine и Rubia akane, сорняки рода Violaceae, такие как Viola arvensis, сорняки рода Leguminosae, такие как Sesbania exaltata и Gassia obtusifolia, сорняки рода Graminaceous, такие как Sorgham bicolor, Panicum dichotomiflorum, Sorghum halepense, Echinochloa crus-galli, Digitaria adscendens, Avena fatua, Eleusine indica, Setaria viridis и Alopecurus aequalis, и сорняки рода Cyperaceous, такие как Cyperus rotundas и Cyperus esculentus.

Далее соединение по изобретению можно использовать в качестве гербицида для затопляемых полей, причем внесение этого соединения производят любым способом, например, в ходе обработки почвы или опрыскиванием. Сорняки на затопляемых полях включают, например, сорняки рода Alismataceae, такие как Alisma canaliculatum, Saqittaria trifolia и Saqittaria pygmaea, сорняки рода Cyperaceae, такие как Cyperus difformis, Cyperus serotinus, Scirpus juncoides и Eleocharis kuroquwai, сорняки рода Scrothlariaceae, такие как Lindemia pyxidaria, сорняки рода Potenderiaceae, такие как Monochoria vaginalis, сорняки рода Potamogetonaceae, такие как Potamogeton distinetus, сорняки рода Lythraceae, такие как Rotala indica, и сорняки рода Gramineae, такие как Echinochloa crus galli.

Предлагаемое соединение можно применять не только для борьбы с различными сорняками на сельскохозяйственных полях и в садах, таких как поля на взгорьях, затопляемые поля или сады, но и на несельскохозяйственных полях, таких как спортивные площадки, пустоши или обочины дорог.

Соединение по изобретению легко получают с помощью реакций по схемам от 1 до 5.

Схема реакции N 1.

(2)
Q - H (3)

В вышеприведенных формулах Q, G и L имеют вышеуказанные значения, а Z представляет собой атом галогена.

А именно, амин (2) взаимодействуют с хлоросульфонилизоцианатом в растворителе, таком как тетрагидрофуран, диметоксиэтан, ацетонитрил, пропионитрил, диметилформамид, дихлорметан, дихлорэтан, бензол или толуол, а затем взаимодействуют с имином (3) или (4) в присутствии основания, такого как триэтиламин, пиридин, гидрид натрия, натрийметоксид, натрийэтоксид, гидроксид натрия, гидроксид калия или карбонал калия, до получения соединения по изобретению (1:X = 0).

Схема реакции N 2.

В вышеприведенных формулах Q, G, L и Z имеют вышеуказанные значения, а Y представляет собой C_1-6 алкильную группу или фенильную группу.

А именно: взаимодействие имина (3) или (4) с фенил-N-хлорсульфонилкарбаматом (5:Y = фенильная группа) или с алкил-N-хлорсульфонилкарбаматом (5:Y = низший алкил) осуществляют с использованием карбаматного производного (5) в количестве от 0,5 до 3,0 моль на моль имина (3) или (4). Предпочтительно использовать имин в количестве от 0,9 до 1,2 моль.

Температура реакции выбирают произвольно, реакция может проходить при температурах в пределах от -50^oC до 100^oC, но желательно проводить реакцию при температурах от -20^oC до 30^oC.

Эту реакцию можно проводить с использованием различных оснований. Количество основания может составлять от 0,5 до 4,0 моль на моль имина (3) или (4).

Подходящим основанием может быть, например, органическое основание, такое как триэтиламин или пиридин, гидрид металла, такой как гидрид натрия, неорганическое основание, такое как гидроксид натрия, гидроксид калия или карбонат калия, или алкоксид металла, такой как натрийметоксид или натрийэтоксид.

Подходящим для этой реакции растворителем является растворитель, инертный для данной реакции, например, ароматический углеводород, такой, как бензол, толуол или ксилол, галогенированный углеводород, такой как дихлорметан, хлороформ или четыреххлористый углерод, эфир, такой как этиловый эфир, изопропиловый эфир, диоксан или тетрагидрофуран, нитрил, такой как ацетонитрил или пропионитрил, углеводород, такой как петролейный эфир, пиробензол или n-гексан, кетон, такой как ацетон или метилэтилкетон, сложный эфир, такой как этилацетат, или амид, такой как диметилформамид, диметилацетамид или гексаметилфосфортриамид.

Эти растворители могут быть использованы по отдельности или в комбинации, или в смесях.

Наиболее предпочитаемым является простой эфир или амид.

Затем фенил-N-замещенный-иминосульфонилкарбамат (6:X = 0, Y = фенильная группа) или алкил-N-замещенный-иминосульфонилкарбамат (6:X = 0, Y = низший алкил) и соединение (2) нагревают в растворителе, таком как бензол, толуол или диоксан, до получения соединения по изобретению (1:X = 0).

Схема реакций N 3.

В вышеприведенных формулах Q. G, L и Y имеют вышеуказанные значения.

Производное замещенного иминсульфонамида (7) взаимодействуют с карбаматным производным (8) в растворителе, таком как ацетон, ацетонитрил или диоксан в присутствии неорганического основания, такого как карбонат калия, или органического основания, такого как триэтиламин или 1,8-диазабицикло [5.4.0] -7-угдецен (DBU) до получения соединения по настоящему изобретению (1:X = 0).

Схема реакций N 4.

В вышеприведенных формулах Q, G, L, X и Y имеют вышеуказанные значения.

Производное замещенного иминосульфонамида (7) взаимодействуют с (тио)эфиром хлормуравьиной кислоты или с (тио)эфиром угольной кислоты в растворителе, таком как ацетон, метилэтилкетон, ацетонитрил, диоксан или тетрагидрофуран, в присутствии основания, такого как карбонат калия, триэтиламин или пиридин, до получения соединения (6), которое затем нагревают вместе с соединением (2) в растворителе, таком как толуол, бензол или диоксан, до получения соединения по изобретению (1).

Схема реакций N 5.

В вышеприведенных формулах Q и G имеют вышеуказанные значения.

Производное замещенного иминосульфонамида (7) взаимодействует с изотиоцианатным производным (9) в растворителе, таком как ацетон, ацетонитрил, диоксан или тетрагидрофуран, в присутствии неорганического основания, такого как карбонат калия, или органического основания, такого как триэтиламин или DBU, с получением соединения по настоящему изобретению (1:X = S, L = H).

Промежуточное соединения, используемые в настоящем изобретении, т.е. производное замещенного иминосульфонамида (7), фенил-N-замещенный-иминосульфонил(тио)карбамат (6:Y = фенильная группа) и алкил-N-замещенный-иминосульфонил(тио)карбамат (6:Y = C_1-6 алкил), также являются новыми соединениями.

Производное замещенного иминосульфонамида (7) можно синтезировать из имина (3) или (4) способами, указанными на схемах реакций NN 6 и 7.

Схема реакций N 6.

В вышеприведенных формулах Q и Z имеют вышеуказанные значения.

Согласно схеме реакций N 6 взаимодействие трет-бутанола с хлорсульфонилизоцианатом можно осуществить способом, который сам по себе известен, например, способом, который описан в опубликованной Японской патентной публикации N 101323/1975.

Взаимодействие имина (3) или (4) с трет-бутилсульфамоил-хлоридом осуществляют, используя трет-бутилсульфамоилхлорид в количестве от 0,5 до 3,0 моль на моль имина (3) или (4). Предпочтительно использовать от 0,9 до 1,2 моль.

Температуру реакции выбирают произвольно, она должна быть в пределах от -50^oC до 100^oC. Предпочтительно температура должна равняться от -20^oC до 30^oC.

Эту реакцию можно проводить, используя различные основания. Количество основания составляет от 0,5 до 4,0 моль на моль имина (3) или (4). Предпочтительно количество основания должно находиться в пределах от 0,8 до 2,5 моль. Подходящим основанием может быть, например, гидрид металла, такой как гидрид натрия, органическое основание, такое как триэтиламин или пиридин, неорганическое основание, такое как гидроксид натрия, гидроксид калия или карбонат калия, или алкоксид металла, такой как натрийметоксид или натрий этоксид.

Подходящим для данной реакции растворителем является растворитель, инертный для данной реакции, например, ароматический углеводород, такой как бензол, толуол или ксилол, галогенированный углеводород, такой как дихлорметан, хлороформ или четыреххлористый углерод, простой эфир, такой как этиловый эфир, изопропиловый эфир, диоксан или тетрагидрофуран, нитрил, такой как ацетонитрил или пропионитрил, углеводород, такой как петролейный эфир, пиробензол или n-гексан, кетон, такой как ацетон или метилэтилкетон, сложный эфир, такой как этилацетат, или амид, такой как диметилформамид, диметилацетамид или гексаметилфосфортриамид.

Указанные растворители могут быть использованы по отдельности и в смеси. Наиболее предпочитаемыми являются простой эфир или амид.

Схема реакций N 7.

В вышеприведенных формулах Q имеет вышеуказанное значение.

Согласно схеме реакций N 7 удаление трет-бутиловой группы производят при помощи трифторуксусной кислоты.

Количество трифторуксусной кислоты выбирают произвольно от эквимолярного количества до избыточного. Трифторуксусную кислоту можно использовать в качестве растворителя.

Температуру реакции выбирают произвольно из температур в пределах от -50^oC до 80^oC. Предпочтительно, из температур в пределах от -20^oC до 30^oC.

Если для данной реакции используют растворитель, то этот растворитель должен быть инертным для данной реакции, например, таким растворителем может быть ароматический углеводород, такой как бензол, толуол или ксилол, галогенированный углеводород, такой как дихлорметан, хлороформ или четыреххлористый углерод, простой эфир, такой как этиловый эфир, изопропиловый эфир, диоксан или тетрагидрофуран, нитрил, такой как ацетонитрил или пропионитрил, углеводород, такой как петролейный эфир, пиробензол или n-гексан, кетон, такой как ацетон или метилэтилкетон, сложный эфир, такой как этилацетат, или амид, такой как диметилформамид, диметилацетамид или гексаметилфосфортриамид. Эти растворители можно использовать по отдельности или в смеси.

Согласно схеме реакций N 2 фенил-N-хлорсульфонилкарбамат (5:Y = фенильная группа) и алкил-N-хлорсульфонилкарбамат (5: Y = низший алкил) можно синтезировать известным способом, например, способом, описанным в Chemiche Berichte, вып. 96, с.56 (1963).

Для вышеуказанной реакции в качестве исходных материалов можно использовать имины (3) и (4); эти имины можно синтезировать способом, описанным в патенте США N 4237302, в работах, опубликованных в Chemical Society, с.307 (1956), Chemical and Pharmaceutical Bulletin, вып. 26, с.3658 (1978), Journal of organie chemistry, вып.30, с.4298 (1965), в Восточно-германском патенте N 291 757, в Journal of American Chemical Society, вып.93, с.5552 (1971), в патенте США N 4 054 652, в патенте Великобритании N 752 003, в Chemische Berichte, вып.92, с.1928 (1959), в Journal of Medicinal Chemistry, вып. 6, с.266 (1963), Chemical Abstracts, вып. 64, 14171е (1996 и в патенте Бельгии N 654 416.

В качестве примеров приведены схемы синтеза 2-имино-3-этокситиазолидин-гидробромида, 2-имино-3-n-пропокситиазолидин-гидробромида и 2-имино-3-метокси-4,5- диметилтиазолин-гидрохлорида (см. схемы реакций NN 8, 9 и 10).

Оптимальный вариант осуществления изобретения
Теперь переходим к подробному описанию синтеза соединений по изобретению в виде справочных и рабочих примеров. Настоящее изобретение не ограничивается рамками нижеприведенных конкретных примеров.

Справочный пример a-1.

Получение 2-имино-3-метилтиазол-4-ин-гидроиодида.

В 125 мл диметилформамида растворили 50 г (0,5 моль) 2-аминотиазола и добавили при комнатной температуре 90 г (0,63 моль) метилиодида. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 48 ч. Затем в реакционную смесь добавили 1000 мл этилацетата. Образовавшиеся кристаллы собрали фильтрацией, промыли этилацетатом и высушили до получения 105 г 2-имино-3-метилтиазол-4-ин-гидроиодида.

Температура плавления: 181-183^oC.

2-имино-3-метилтиазол-4-ин-гидроиодид нейтрализовали карбонатом калия до получения 2-имино-3-метилтиазол-4-ина.

Температура кипения: 55-60^oC при давлении 1 мм рт.ст.

Справочный пример a-2.

Получение 2-имино-3-n-бутилтиазолидина.

В 25 мл диметилформамида растворили 8,2 г (80 ммоль) 2-амино-2-тиазолидина и при комнатной температуре добавили 18,4 г (100 ммоль) n-бутил-иодида. Реакционную смесь нагревали и перемешивали при 60^oC в течение 10 ч, затем оставляли охлаждаться до комнатной температуры. В реакционную смесь добавили 300 мл этилацетата и перемешивали при комнатной температуре в течение 10 мин. Образовавшееся маслянистое вещество отделяли декантацией от раствора этилацетата; эту операцию проводили дважды. Затем этилацетат, содержащий маслянистое вещество, отгоняли при пониженном давлении до получения 2-имино-3-n-бутилтиазолидин-гидроиодида в виде неочищенного продукта реакции.

После этого 2-имино-3-n-бутилтиазолидин-гидроиодид перемешивали с 5,28 г (80 ммоль) 85% гидроксида калия в 300 мл метанола при комнатной температуре в течение 1 ч. Метанол отгоняли под пониженным давлением. Затем в остаток добавили 200 мл хлороформа, выпавшие в осадок нерастворимые вещества удалили фильтрацией. Хлороформ отгоняли под пониженным давлением до получения 6,9 г 2-имино-3-n-бутилтиазолидина, который получали перегонкой под пониженным давлением. Температура кипения: 85-89^oC/0,26 торр.

Справочный пример а-3.

Получение 2-имино-1,3-диметиламидазол-4-ин-гидрохлорида.

16,9 г (150 ммоль) креатинина растворили в 100 мл N, N = диметилформамида. Затем добавили 27,6 г (194 ммоль) метилиодида, нагрели смесь до 50^oC и перемешивали при этой температуре в течение 2 ч, а после этого - при комнатной температуре перемешивали смесь в течение ночи. В реакционную смесь добавили 500 мл этилацетата и выпавшие кристаллы собрали фильтрацией. Полученные кристаллы промыли этилацетатом и высушили до получения 26,2 г 2-имино-1,3-диметилимидазолидин-4-он-гидроиодида в виде белого кристаллического вещества.

Затем добавили 150 мл раствора метанола, содержащего 5,17 г (78,4 ммоль) 85% гидроксида калия, 20 г (78,4 ммоль) 2-имино-1,3-диметилимидазолидин-4-он-гидроиодида и перемешивали смесь при комнатной температуре в течение 20 мин. Растворитель отгоняли под пониженным давлением. Затем в остаток добавили 200 мл хлороформа, нерастворимые вещества отфильтровывали. Фильтрат высушивали безводным сульфатом магния, растворитель отгоняли под пониженным давлением до получения 9,0 г 2-имино-1,3-диметилимидазолидин-4-она.

800 мг (21,0 ммоль) алюмогидрида лития суспендировали в 20 мл сухого тетрагидрофурана и добавили 200 мл раствора сухого тетрагидрофурана, содержащего 1,5 г (11,8 ммоль) 2-имино-1,3-диметил-имидазолидин-4-она, добавку производили при комнатной температуре. Смесь перемешивали при этой температуре в течение ночи. Затем в реакционную смесь осторожно добавили 10 мл этилацетата и после этого - 5 мл воды, нерастворимые вещества отфильтровывали. pH фильтрата доводили до 3 с помощью концентрированной соляной кислоты, затем растворитель отгоняли под пониженным давлением. Полученные кристаллы промывали смесью растворителей: этилового эфира и этанола, до получения 1,2 г 2-имино-1,3-диметилимидазол-4-ин-гидрохлорида.

Температура плавления: 168-171^oC
Строение и физические свойства соединений, полученных способами, по справочным примерам а-1 - а-3, представлены в табл. 13а-1, 13а-2 и 13а-3.

Справочный пример b-1.

Получение 2-имино-3-n-пропилтиадиазол-4-ин-гидроидида.

В 40 мл диметилформамида растворили 8,1 г (80 ммоль) 2-аминотиадиазола и при комнатной температуре добавили 17,0 г (100 ммоль) n-пропил-иодида. Смесь нагревали до 60^oC в течение 30 мин, затем оставили охлаждаться, после чего перемешивали при комнатной температуре в течение 24 ч. Затем в реакционную смесь добавили 500 мл этилацетата. Образовавшиеся кристаллы собрали фильтрацией, промыли этилацетатом и высушили до получения 13,1 г искомого 2-имино-3-n-пропилтиадиазол-4-ин-гидроиодида.

Температура плавления: 121-124^oC.

Строение и физические свойства соединений, полученных этим способом в примере b-1, представлены в табл. 13b.

Справочный пример c-1.

Получение 2-имино-3-n-пропокситиазолидин-гидробромида.

22 г (197 ммоль) n-пропоксиамин-гидрохлорида растворили в 100 мл воды и добавили 200 мл этилендихлорида. Затем в несколько порций при охлаждении добавили 27,2 г (197 ммоль) карбоната калия и после этого по капле добавили 21,3 г (196 ммоль) этилхлорформиата, добавку производили при температуре не выше 10^oC. После повышения температуры до комнатной смесь перемешивали в течение 4 ч. Слой этилендихлорида отделяли, затем водный слой дважды экстрагировали 100 мл хлороформа. Слой этилендихлорида и слой хлороформа соединяли и промыли насыщенным водным раствором хлорида натрия, затем высушили безводным сульфатом натрия. После этого растворитель отгоняли при пониженном давлении. В результате перегонки под пониженным давлением получали 27 г этил-N-n-пропоксикарбамата.

Температура кипения 88^oC при давлении 2,5 мм рт. ст.

8,73 г (218 ммоль) 60% гидрида натрия суспендировали в 200 мл сухого тетрагидрофурана, затем добавили 50 мл раствора сухого тетрагидрофурана, содержащего 26,7 г (182 ммоль) этил-N-n-пропоксикарбамата, добавку производили по капле при охлаждении на ледяной бане (при температуре не выше 10^oC). После нагревания до комнатной температуры смесь перемешивали в течение 20 мин и снова охлаждали на ледяной бане. Затем добавили 121,4 г (646 ммоль) 1,2-дибромэтана, добавку производили в одну порцию. Температуру постепенно повышали и затем нагревали смесь с обратным холодильником в течение 2 ч. Смесь оставили охлаждаться до комнатной температуры, затем растворитель частично отгоняли под пониженным давлением. Остаток вылили в 100 мл ледяной воды и трижды экстрагировали 100 мл хлороформа. Слой хлороформа промыли насыщенным водным раствором хлорида натрия, затем высушили безводным сульфатом натрия. Растворитель отгоняли под пониженным давлением, в результате перегонки под пониженным давлением получали 42,0 г этил-N-(2-бромэтил)-N-n-пропоксикарбамата.

Температура кипения 97^oC при давлении 0,4 мм рт. ст.

Смесь, содержащую 41,7 г (164 ммоль) этил-N-2(-бромэтил)-N-n-пропоксикарбамата, 16,2 г (213 ммоль) тиомочевины и 200 мл этанола перегоняли с обратным холодильником в течение 5 ч. Затем смесь оставляли охлаждаться и отгоняли растворитель под пониженным давлением. После этого в остаток добавили 300 мл хлороформа и перемешивали смесь при комнатной температуре в течение 10 мин. После удаления нерастворимых веществ фильтрацией хлороформ отгоняли под пониженным давлением. В остаток добавили этиловый эфир и небольшое количество воды, чтобы вызвать кристаллизацию. Образовавшиеся кристаллы собирали фильтрацией до получения 50 г S-[2-(N-этоксикарбонил-N-n-пропокси)аминоэтил] изотиомочевины гидробромида.

Температура плавления 74-76^oC.

5,0 г (15,2 ммоль) S-[2-(N-этоксикарбонил-N-n-пропокси)-аминоэтил] изотиомочевины гидробромид и 0,27 г (15,0 ммоль) воды добавили в 30 мл 30%-ного раствора бромистого водорода в уксусной кислоте и нагревали смесь до 55^oC и перемешивали ее в течение 4 ч. После этого смесь оставляли охлаждаться, уксусную кислоту отгоняли под пониженным давлением. В остаток добавляли этиловый эфир и небольшое количество этанола, чтобы вызвать кристаллизацию. Кристаллы собрали фильтрацией, получив 3,8 г S-[2-(N-n-пропокси)-аминоэтил]изотиомочевины гидробромид.

Температура плавления 112-113^oC.

3,8 г (14,7 ммоль) S-[2-(N-n-пропокси)аминоэтил] изотиомочевины гидробромид добавили в 60 мл этанола, и нагревали смесь с обратным холодильником в течение 3 ч. Смесь оставляли охлаждаться, затем отгоняли этанол под пониженным давлением. В остаток добавляли этиловый эфир и небольшое количество этанола, чтобы вызвать кристаллизацию. Кристаллы собирали фильтрацией до получения 3,2 г 2-имино-3-n-прпопокситиазолидингидробромида.

Температура плавления 117-119^oC.

Справочный пример с-2.

Получение 2-имино-3-метокси-4-метилтиазол-4-ин-гидрохлорида.

5,67 г (70 ммоль) тиоцианата натрия растворяли в 12 мл воды, раствор нагревали до 80^oC. Затем в раствор в течение часа по капле добавили 5,55 г (60 ммоль) хлорацетона, после чего смесь перемешивали при этой же температуре в течение 3 ч. Смесь охлаждали до комнатной температуры, затем добавляли 60 мл этилового эфира. Водный слой отделяли и удаляли. Слой этилового эфира дважды промывали 10 мл воды, затем растворитель отгоняли под пониженным давлением до получения 6,0 г тиоцианоацетона.

2,30 г (20 ммоль) тиоцианоацетона и 1,67 г (20 ммоль) метоксиамино-гидрохлорида растворяли в 10 мл этанола, раствор нагревали с обратным холодильником в течение 5 ч. Этанол отгоняли под пониженным давлением. Затем в полученный остаток добавили 50 мл этилацетата. Выпавшие кристаллы собрали кристаллизацией, получив 3,34 г 2-имино-3-метокси-4-метилтиазол-4-ин-гидрохлорида.

Температура плавления 145-155^oC (разлагается).

Строение и физические свойства соединений, полученных вышеописанными способами, по примерам с с-1 по с-2, представлены в табл. 13с-1, 13с-2 и 13с-3.

Справочный пример d-1.

Получение 3-метил-2-иминотиазолидин-4-он-гидроиодида.

11,6 г (0,1 моль) псевдогидантоина суспендировали в 150 мл диметилформамида и добавили 17 г (0,12 моль) метилиодида. Затем смесь перемешивали при 60^oC в течение часа. После охлаждения смесь вылили в 1000 мл этилацетата, выпавшие кристаллы собрали фильтрацией, получив 15 г 3-метил-2-иминотиазолидин-4-он-гидроиодида в виде бледно-желтых кристаллов.

Температура плавления 237-238^oC.

Справочный пример d-2.

Получение 1-метил-3-n-пропил-2-иминоимидазолидин-4-он-гидроиодида.

9,04 г (80 ммоль) креатинина суспендировали в 50 мл диметилформамида, затем добавили 17,0 г (100 моль) n-пропилиодида. Затем смесь нагревали до 70-80^oC при перемешивании до тех пор, пока креатинин полностью не растворился. Смесь оставили охлаждаться, затем добавили 500 мл этилацетата. Выпавшие кристаллы собрали фильтрацией, получив 10,6 г 1-метил-3-n-пропил-2-иминоимидазолидин-4-он-гидроиодида.

Температура плавления 159-161^oC.

1-метил-3-n-пропил-2-иминоимидазолидин-4-он-гидроиодид нейтрализовывали нижеописанным способом до получения 1-метил-3-n-пропил-2-иминоимидазолидин-4-она. 2,83 г (10 ммоль) 1-метил-3-n-пропил-2-иминоимидазолидин-4-он-гидроиодида добавили в 25 мл метанола, содержащего 0,66 г (10 ммоль) 85%-ного раствора гидроксида калия, смесь перемешивали при комнатной температуре в течение часа. Метанол отгоняли под пониженным давлением, в остаток добавили хлороформ. Выпавшие кристаллы удаляли фильтрацией. Хлороформ отгоняли под пониженным давлением до получения 1,16 г 1-метил-3-n-пропил-2-иминоимидазолидин-4-она в виде маслянистого вещества.

Структуры и физические свойства соединений, полученных способами, описанными в справочных примерах d-1 и d-2,представлены в табл. 13d.

Справочный пример e-1.

Получение 3,6-дигидро-3-n-пропил-2H-1,3-тиазин-2-имина.

1,3 г (11,4 ммоль) 2-амино-6H-1,3-тиазина растворяли в 4 мл диметилформамида, затем добавили 2,4 г (14,1 ммоль) n-пропилиодида. Смесь нагревали до 50^oC в течение часа, затем перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. В реакционный раствор добавили 100 мл этилацетата, смесь перемешали и оставили отстаиваться. Затем слой этилацетата отделили и удалили декантацией. После этого оставшееся маслянистое вещество растворили в 50 мл метанола и при комнатной температуре добавили 30 мл раствора метанола, содержащего 0,75 г (11,4 ммоль) 85% гидроксида калия. Затем смесь перемешивали при той же температуре в течение часа, после чего метанол отогнали под пониженным давлением. В остаток добавили 60 мл хлороформа, нерастворимые вещества удалили фильтрацией. Фильтрат концентрировали под пониженным давлением. Оставшееся маслянистое вещество очищали колоночной хроматографией на кремнеземе (элюент: хлороформ) до получения 0,4 г 3,6-дигидро-3-n-пропил-2H-1,3-тиазин-2-имина в виде маслянистого вещества.

Справочный пример 2-e.

Получение 3,4,5,6-тетрагидро-3-метил-2H-1,3-тиазин-2-имина.

3,13 г (27 ммоль) 2-амино-4,5-дигидро-6H-1,3-тиазина растворяли в 20 мл изопропилового спирта и добавили 4,26 г (30 ммоль) метилиодида. Смесь нагревали с обратным холодильником в течение часа, затем оставляли охлаждаться. Растворитель отгоняли под пониженным давлением. Затем растворяли оставшееся маслянистое вещество в 200 мл метанола и добавили 70 мл раствора метанола, содержащего 1,68 г (25,5 ммоль) 85% гидроксида калия, добавку производили при комнатной температуре. Смесь перемешивали при той же температуре в течение 5 мин, затем метанол отгоняли под пониженным давлением. В остаток добавили 300 мл хлороформа, затем высушили безводным сульфатом натрия. Неорганические вещества удаляли фильтрацией, хлороформ отгоняли под пониженным давлением до получения 3 г 3,4,5,6-тетрагидро-3-метил-2H-1,3-тиазин-2-имина в виде бледно-красного маслянистого вещества.

Строение и характеристики соединений, полученных способами, описанными в справочных примерах e-1 и e-2, представлены в табл. 13e-1 и 13e-2.

Справочный пример f-1.

Получение 2-имино-3-метилоксазолидин-гидроиодида.

15 г (122 ммоль) 2-амино-2-оксазолин-гидрохлорида перемешивали с 8,4 г (128 ммоль) 85% гидроксида калия в 400 мл метанола при комнатной температуре в течение часа. Метанол отгоняли под пониженным давлением, затем добавляли 500 мл хлороформа. Выпавшие в осадок нерастворимые вещества удаляли фильтрацией. Хлороформ отгоняли под пониженным давлением до получения 10,5 г 2-амино-2-оксазолина.

Затем 10,5 г 2-амино-2-оксазолина растворяли в 40 мл диметилформамида и добавили 22 г (155 ммоль) метилиодида, добавку производили при комнатной температуре. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 48 ч. Затем добавили 1000 мл этилацетата. Образовавшиеся кристаллы собрали фильтрацией, промыли этилацетатом и высушили, получив 23 г 2-имино-3-метилоксазолидин-гидроиодида.

Температура плавления 165-169^oC.

Строение и характеристики соединений, полученных способом, описанным в примере f-1, представлены в табл. 13f.

Справочный пример g-1.

Получение N,N-диметил-S-метилизотиомочевины гидроиодида.

35 г (0,5 моль) N,N-диметилцианамида растворяли в смешанном растворе 70 мл пиридина и 70 мл триэтиламина, затем нагревали раствор до 60^oC. Через смесь в течение 30 мин пропускали газообразный сероводород. Затем реакционную смесь оставляли охлаждаться до комнатной температуры и добавляли 300 мл этилового эфира. Выпавшие в осадок кристаллы собирали фильтрацией и промывали этиловым эфиром до получения 48 г N,N-диметилтиомочевины в виде бледно-коричневых кристаллов.

Температура плавления 163 - 164^oC.

10,4 г (0,1 моль) N,N-диметилтиомочевины суспендировали в 80 мл этанола и добавили 17 г (0,12 моль) метилиодида.

Смесь нагревали с обратным холодильником в течение 30 мин. Затем реакционную смесь оставляли охлаждаться до комнатной температуры, после чего растворитель отгоняли под пониженным давлением. Полученные кристаллы собирали фильтрацией и высушивали до получения 20 г N,N-диметил-S-метилизотиомочевины гидроиодида в виде желтых кристаллов.

Температура плавления 84 - 85^oC.

Справочный пример g-2.

Получение N-этил-N-метил-S-метилизотиомочевины гидроиодида.

7,08 г (120 ммоль) N-этил-N-метиламина растворяли в 80 мл сухого ацетона, затем охлаждали раствор до 0^oC. В раствор по капле добавляли 13,1 г (100 ммоль) этоксикарбонилизотиоцианата. Затем температуру реакционной смеси повышали до комнатной и смесь перемешивали в течение 2 ч. Растворитель отгоняли под пониженным давлением. В полученный остаток добавили 80 мл концентрированной соляной кислоты. Температуру реакционной смеси повысили до 80^oC и перемешивали смесь при этой температуре в течение 5 ч. Затем смесь охладили до 0^oC и постепенно добавили карбонат аммония для того, чтобы нейтрализовать реакционную смесь (pH от 6 до 7). После добавки небольшого количества воды смесь трижды экстрагировали 100 мл этилацетата. Слой этилацетата промывали водой и высушивали безводным сульфатом натрия. Затем растворитель отгоняли под пониженным давлением. Полученный кристалл промывали смесью растворителей (этанол/n-гексан) до получения 5,8 г N-этил-N-метилтиомочевины в виде белых кристаллов.

Температура плавления 124 - 125^oC.

5,8 г (49 ммоль) N-этил-N-метилтиомочевины растворяли в 10 мл N,N-диметилформамида. При комнатной температуре добавляли 8,8 г (62 ммоль) метилиодида, затем смесь перемешивали в течение 15 ч. В смесь добавили 500 мл этилацетата и выпавшие в осадок кристаллы собрали фильтрацией, а затем промыли этилацетатом до получения 3,1 г N-этил-N-метил-S-метилизотиомочевины гидроиодида в виде бледно-желтых кристаллов.

Температура плавления 94 - 97^oC.

Справочный пример g-3.

Получение N-метокси-N-метил-S-метилизотиомочевины гидроиодида.

1,83 г (30 ммоль) N-метокси-N-метиламина растворяли в 20 мл дихлорметана, раствор охлаждали до 0^oC. Затем по капле добавляли 3,93 г (30 ммоль) этоксикарбонил-изотиоцианата. После этого температуру смеси повышали до комнатной и смесь перемешивали в течение 15 ч. Растворитель отгоняли под пониженным давлением и в полученный остаток добавляли 20 мл концентрированной соляной кислоты. Температуру реакционной смеси повышали до 80^oC, и смесь перемешивали при этой температуре в течение 5 ч. После этого смесь охлаждали до 0^oC и постепенно добавляли карбонат аммония, чтобы нейтрализовать реакционную смесь (pH от 6 до 7). После добавки 10 мл воды смесь трижды экстрагировали 50 мл этилацетата. Слой этилацетата промывали водой и высушивали безводным сульфатом магния. Затем растворитель отгоняли под пониженным давлением до получения 2,0 г N-метокси-N-метилтиомочевины в виде бледно-желтых кристаллов.

Температура плавления 30 - 32^oC.

1,76 г (14,7 ммоль) N-метокси-N-метилтиомочевины растворяли в 5 мл N, N-диметилформамида. При комнатной температуре добавляли 2,09 г (14,7 ммоль) метилоидида и перемешивали смесь при этой же температуре в течение 15 ч. Затем добавили 500 мл этилацетата и выпавшие в осадок кристаллы собрали фильтрацией и промыли этилацетатом до получения 2,7 г N-метокси-N-метил-S-метилизотиомочевины гидроиодида в виде бледно-желтых кристаллов.

Температура плавления 122 - 124^oC.

Строение и физические свойства соединений, полученных способом, описанным в справочных примерах с g-1 до g-3, представлены в табл. 13g.

Пример a-1.

Получение 1-(3-метил-4-тиазолин-2-сульфонилимино)-3-(4,6- диметоксипиримидин-2-ил)мочевины.

1,55 г (10 ммоль) 2-амино-4,6-диметоксипиримидина растворяли в 20 мл сухого тетрагидрофурана и по капле добавляли 1,42 г (10 ммоль) хлорсульфонил-изоцианата, добавку производили при температурах от -10 до -5^oC. Температуру реакционной смеси повысили до 0^oC и перемешивали смесь в течение 5 мин. Затем реакционную смесь опять охладили до -30^oC и по капле добавили 1,14 г (10 ммоль) 2-имино-3-метилтиазол-4-ина и 1,11 г (11 ммоль) триэтиламина, растворенного в 10 мл сухого тетрагидрофурана. Температуру реакционной смеси повысили до комнатной и перемешивали смесь в течение часа. Затем растворитель отогнали при пониженном давлении. После этого добавили воду, чтобы получить осадок. Выпавшие в осадок кристаллы собрали фильтрацией и промыли ацетонитрилом до получения 1,5 г искомой 1-(3-метил-4-тиазолин-2-сульфонилимино)-3-(4,6- диметоксипиримидин-2-ил)-мочевины.

Температура плавления 214 - 215^oC.

Пример a-2.

Получение 1-(3-n-пропил-4-тиазолин-2-сульфонилимино)-3-(4,6- диметоксипиримидин-2-ил)-мочевины.

1,55 г (10 ммоль) 2-амино-4,6-диметоксипиримидина растворряли в 30 мл сухого тетрагидрофурана и по капле добавили 1,42 г (10 ммоль) хлорсульфонил-изоцианата, добавку производили при температуре не выше -20^oC. Температуру смеси повысили до 0^oC, затем смесь снова охладили до температуры не выше -20^oC. После этого по капле добавили 2,70 г (10 ммоль) 2-имино-3-n-пропилтиазол-4-ин-гидроиодида и 2,22 г (22 ммоль) триэтиламина, растворенного в 30 мл сухого тетрагирофурана. Температуру реакционной смеси повысили до комнатной, затем смесь перемешивали в течение часа. После этого растворитель отгоняли под пониженным давлением. В остаток добавили воду, смесь трижды экстрагировали хлороформом. Слой хлороформа промыли последовательно водой и насыщенным водным раствором хлорида натрия, затем высушили безводным сульфатом натрия. Растворитель отогнали под пониженным давлением. Полученные кристаллы промыли этиловым эфиром до получения 3 г искомой 1-(3-n-пропил-4-тиазолин-2-сульфонилимино)-3- (4,6-диметоксипиримидин-2-ил)мочевины.

Температура плавления 166 - 167^oC.

Пример a-3.

Получение 1-(3-n-бутилтиазолидин-2-сульфонилимино)-3-(4,6- диметоксипиримидин-2-ил)мочевины.

1,55 г (10 ммоль) 2-амино-4,6-диметоксипиримидина растворяли в 40 мл сухого тетрагидрофурана и по капле при -40^oC добавили 1,42 г (10 ммоль) хлорсульфонил-изоцианата. Температуру реакционной смеси повысили до 0^oC, затем смесь снова охладили до -60^oC. Затем добавили 1,90 г (12 ммоль) 2-имино-3-n-бутилтиазолидина, суспендированного в 40 мл сухого тетрагидрофурана, содержащего 1,33 г (13 ммоль) триэтиламина. Температуру реакционной смеси повысили до комнатной и перемешивали смесь в течение часа. Затем растворитель отогнали под пониженным давлением. В остаток добавили воду и трижды экстрагировали смесь хлороформом. Слой хлороформа промывали последовательно водой и насыщенным водным раствором хлорида натрия, затем высушивали безводным сульфатом натрия. После этого растворитель отогнали под пониженным давлением. Полученные кристаллы промывали этиловым эфиром до получения 2,8 г искомой 1-(3-n-бутилтиазолидин-2-сульфониламино)-3-(4,6-диметоксипиримидин- 3-ил)мочевины.

Температура плавления 139 - 140^oC.

Пример a-4.

Получение 1-(1,3-диметил-4-имидазолин-2-сульфонилимино)-3- (4,6-диметоксипиримидин-2-ил)мочевины.

540 мг (3,46 ммоль) 2-амино-4,6-диметоксипиримидина растворяли в 30 мл сухого тетрагидрофурана и по капле добавили 490 мг (3,46 ммоль) хлорсульфонил-изоцианата, добавку производили при температуре от -20 до -15^oC. Затем температуру реакционной смеси повысили до 0^oC и после этого смесь снова охладили до -20^oC. Затем добавили смесь, состоящую из 600 мг (4,07 ммоль) 2-имино-1,3-диметилимидазол-4-ин-гидрохлорида, 820 мг (8,13 ммоль) триэтиламина и 30 мл сухого тетрагидрофурана. Температуру реакционной смеси повысили до комнатной, и перемешивали смесь при это температуре в течение 3 ч. Затем растворитель отогнали под пониженным давлением. В полученный остаток добавили 60 мл воды, кристаллы собрали фильтрацией. Полученные кристаллы промыли смесью растворителей (этиловый эфир, ацетонитрил и ацетон) до получения 200 мг искомой 1-(1,3-диметил-4-имидазолин-2-сульфонил-имино)-3- (4,6-диметоксипиримидин-2-ил)мочевины.

Температура плавления 201 - 203^oC.

Строение и физические свойства соединений, полученных способами, описанными в примерах с a-1 по a-4, представлены в табл. 14a-1, 14a-2 и 14a-3.

Пример b-1.

Получение 1-(3-n-пропил-4-тиадиазолин-2-сульфонилимино)-3- (4,6-диметоксипиримидин-2-ил)мочевины.

1,55 г (10 ммоль) 2-амино-4,6-диметоксипиримидина растворяли в 40 мл сухого тетрагидрофурана и по капле при температуре -40^oC добавили 1,42 г (10 ммоль) хлорсульфонилизоцианата. Температуру реакционной смеси повысили до 0^oC, после чего смесь опять охладили до -40^oC. Затем добавили 2,58 г (9,5 ммоль) 2-имино-3-n-пропил-тиадиазол-4-ин-гидроиодида, суспендированного в 40 мл сухого тетрагидрофурана, содержащего 2,22 г (22 ммоль) триэтиламина. Температуру реакционной смеси повысили до комнатной, смесь перемешивали в течение часа. Затем растворитель отогнали при пониженном давлении, в полученный остаток добавили воду. Смесь трижды экстрагировали хлороформом. Слой хлороформа последовательно промывали насыщенным водным раствором хлорида натрия и водой, затем высушивали безводным сульфатом натрия. После этого растворитель отогнали под пониженным давлением. Полученные кристаллы промывали ацетонитрилом, получив 2,25 г искомой 1-(3-n-пропил-4-тиадиазолин-2-сульфонилимино) -3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)мочевины.

Температура плавления: 189-190^oC.

Строение и физические свойства соединений, полученных способом, описанным в примере b-1, представлены в табл. 14b.

Пример c-1.

Получение 1-(3-этокситиазолидин-2-сульфонилимино)-3-(4,6-ди- метоксипиримидин-2-ил)мочевины.

1,55 г (10 ммоль) 2-амино-4.6-диметоксипиримидина растворяли в 20 мл сухого тетрагидрофурана и по капле при температуре от -10 до -5^oC добавили 1,42 г (10 ммоль) хлорсульфонилизоцианата. Температуру реакционной смеси повысили до 0^oC и перемешивали смесь в течение 5 мин. Реакционную смесь снова охлаждали до -30^oC и постепенно добавили 2,72 г (12 ммоль) 2-имино-3- этокситиазолидингидробромида в 2,43 г (24 ммоль) триэтиламина, суспендированного в 10 мл сухого тетрагидрофурана. Температуру смеси повысили до комнатной, и далее перемешивали смесь в течение 20 мин. Затем растворитель отогнали при пониженном давлении, добавили в полученный остаток воду. Выпавшие в осадок кристаллы трижды экстрагировали 100 мл хлороформа, экстракт промывали один раз 100 мл воды и высушивали безводным сульфатом натрия. Растворитель отогнали при пониженном давлении. Полученные кристаллы промывали этиловым эфиром и ацетонитрилом, получив 2,1 г искомой 1-(3-этокситиазолидин-2- сульфонилимино)-3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)мочевины.

Температура плавления 175-176^oC.

Пример c-2.

Получение 2-(3-n-пропокситиазолидин-2-сульфонилимино)-3- (4,6-диметоксипиримидин-2-ил)мочевины

0,62 г (4,0 ммоль) 2-амино-4,6-диметоксипиримидина растворили в 30 мл сухого тетрагидрофурана и по капле при -50^oC добавили 0,57 г (4,0 ммоль) хлорсульфонил-изоцианата. Температуру реакционной смеси повысили до комнатной и потом опять охладили смесь до -50^oC. После этого добавили 1,2 г (5,0 ммоль) 2-имино-3-n-пропокси-тиазолидин-гидробромида, суспендированного в 20 мл сухого тетрагидрофурана, содержащего 1,01 г (10,0 ммоль) триэтиламина. Температуру реакционной смеси постепенно повысили до комнатной, смесь перемешивали в течение 10 мин. Затем растворитель отгоняли при пониженном давлении, в полученный остаток добавили воду. Смесь трижды экстрагировали 50 мл хлороформа. Слой хлороформа промывали насыщенным водным раствором хлорида натрия и высушили безводным сульфатом натрия. Затем растворитель отгоняли при пониженном давлении. В полученный остаток добавили этиловый эфир и небольшое количество ацетонитрила, чтобы вызвать кристаллизацию. Кристаллы собрали фильтрацией, получив 0,65 г искомой 1-(3-n- пропокситиазолидин-2-сульфонилимино)-3-(4,6-диметоксипиримидин-2- ил)мочевины.

Температура плавления 173 - 175^oC.

Пример c-3.

Получение 1-(3-n-пропокситиазолидин-2-сульфонилимино)-3-(4,6- диметокситриазин-2-ил)мочевины.

3,76 г (40,0 ммоль) фенола растворяли в 40 мл сухого тетрагидрофурана и по капле при -50^oC добавили 5,66 г (40,0 ммоль) хлорсульфонил-изоцианата. Температуру реакционной смеси повысили до комнатной, затем снова охладили смесь до -50^oC. После этого добавили 10,6 г (44 ммоль) 2-имино-3-пропокситиазолидин- гидробромида, суспендированного в 20 мл сухого ацетонитрила, содержащего 8,08 г (80 ммоль) триэтиламина. Температуру реакционной смеси постепенно повысили до комнатной и перемешивали смесь в течение 10 мин. Затем растворитель отогнали при пониженном давлении и в полученный остаток добавили воду. Смесь трижды экстрагировали 70 мл хлороформа. Слой хлороформа промыли насыщенным водным раствором хлорида натрия и высушили безводным сульфатом натрия. Растворитель отгоняли при пониженном давлении. В полученный остаток добавили для кристаллизации этиловый эфир и небольшое количество воды. Образовавшиеся кристаллы собрали фильтрацией, получив 14 г фенил-N-(3-n-пропокситиазолидин-2- сульфонилимино)карбамата. Затем 0,72 г (2,0 ммоль) полученного карбамата растворили в 30 мл сухого диоксана и добавили 0,23 г (1,5 ммоль) 2-амино-4,6-диметокситриазина. Смесь нагревали с обратным холодильником в течение 4 ч. Растворитель отогнали при пониженном давлении, добавили этиловый эфир и небольшое количество воды, чтобы вызвать кристаллизацию. Образовавшиеся кристаллы собрали фильтрацией, получив 0,3 г искомой 1-(3-n-пропокситиазолидин-2-сульфонилимино)-3-(4,6-диметокситриазин-2- ил)мочевины.

Температура плавления 166 - 167^oC.

Пример c-4.

Получение 1-[3-(3-хлораллилокси)тиазолидин-2-сульфонилимино] - 3-(4-метил-6-метокситриазин-2-ил)мочевины.

0,84 г (6 ммоль) 2-амино-4-метил-6-метокситриазина суспендировали в 20 мл сухого тетрагидрофурана и по капле при комнатной температуре добавили 0,85 г (6 ммоль) хлорсульфонил-изоцианата. Реакция проходила со слабым выделением тепла, и постепенно реакционная смесь превратилась в бледно-желтый раствор. После этого постепенно добавили 1,64 г (6 ммоль) 2-имино-3-(3-хлораллилокси)тиазолидин-гидробромида и 1,43 г (14 ммоль) триэтиламина, суспендированного в 15 мл сухого тетрагидрофурана, смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 30 мин. Растворитель отгоняли при пониженном давлении, в полученный остаток добавили воду. Полученное маслянистое вещество трижды экстрагировали 80 мл хлороформа. Экстракт промыли одной порцией воды в 100 мл и высушили безводным сульфатом натрия. Растворитель отогнали при пониженном давлении. Полученные кристаллы промыли этиловым эфиром и ацетонитрилом, получив 1,2 г искомой 1[3-(3-хлораллилокси)-тиазолидин-2-сульфонилимино]-3-(4-метил-6- метокситриазин-2-ил)мочевины.

Температура плавления 145-147^oC.

Пример c-5.

Получение 1-(3-метокси-4-метил-4-тиазолин-2-сульфонилимино)- -3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)мочевины.

1,78 г ( 5 ммоль) 2 -амино-4,6-диметоксипиримидина растворили в 10 мл сухого тетрагидрофурана и по капле при температуре от -20 до -15^oC добавили 0,71 г (5 ммоль) хлорсульфонилизоцианата. Температуру смеси повысили до 0^oC, смесь перемешивали в течение 5 мин. Затем смесь снова охладили до -20^oC и добавили 0,90 г (5 ммоль) 2-имино-3-метокси-4-метилтиазол-4-ин-гидрохлорида и 1,11 г (11 ммоль) триэтиламина, суспендированного в 10 мл сухого тетрагидрофурана, добавку производили постепенно. Температуру реакционной смеси повысили до комнатной, смесь перемешивали 20 мин. Растворитель отгоняли при пониженном давлении, в полученный остаток добавили воду. Выпавшие в осадок кристаллы трижды экстрагировали 50 мл хлороформа. Экстракт промыли 50 мл воды и высушили безводным сульфатом натрия. Растворитель отогнали при пониженном давлении. Полученные кристаллы промыли этиловым эфиром и ацетонитрилом, получив 1,02 г искомой 1-(3-метокси-4-метил-4-тиазолидин-2-сульфонилимино)-3- (4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-мочевины.

Температура плавления 183 - 185^oC.

Строение и физические свойства соединений, полученных способами, описанными в примерах с c-1 по c-5, представлены в табл. 14c-1, 14c-2 и 14c-3.

Пример d-1.

Получение 1-(3-метилтиазолидин-2-он-2-сульфонилимино)-3-(4,6- диметоксипиримидин-2-ил)мочевины.

1,55 г (10 ммоль) 2-амино-4,6-диметоксипиримидина растворяли в 30 мл сухого тетрагидрофурана и по капле при температуре от -20^oC до -15^oC добавляли 1,42 г (10 ммоль) хлорсульфонилизоцианата. Температуру реакционной смеси повысили до 0^oC, смесь перемешивали в течение 10 мин. Затем реакционную смесь опять охладили до -30^oC и добавили смесь, содержащую 2,84 г (11 ммоль) 3-метил-2-имино-тиазолидин-4-он-гидроидида, 2,22 г (22 ммоль) триэтиламина и 30 мл сухого тетрагидрофурана. Температуру реакционной смеси повысили до комнатной и перемешивали смесь при этой температуре в течение 20 мин. Затем растворитель отогнали при пониженном давлении и в полученный остаток добавили 100 мл воды. Выпавшие в осадок кристаллы трижды экстрагировали 100 мл хлороформа. Слой хлороформа промыли водой и высушили безводным сульфатом натрия. Затем растворитель отогнали при пониженном давлении. Полученные кристаллы промыли смесью растворителей (этиловый эфир/ацетонитрил) и собрали фильтрацией, получив 1,5 г искомой 1-(3-метиотиазолидин-4-он-2- сульфонилимино)-3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)мочевины в виде бесцветных кристаллов.

Температура плавления 200-201^oC.

Пример d-2.

Получение 1-(1-метил-3-n-пропилимидазолидин-4-он- 2-сульфонилимино)-3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)мочевины.

1,16 г (7,5 ммоль) 2-амино-4,6-диметоксипиримидина растворили в 20 мл сухого тетрагидрофурана и по капле при температуре -40^oC добавили 1,07 г (7,5 ммоль) хлорсульфонил-изоцианата. Температуру реакционной смеси повысили до 0^oC, затем смесь опять охладили до -40^oC. После этого добавили смесь, включающую 1,16 г (7,5 ммоль) 1-метил-3-n-пропил-2-иминоимидазолидин-4-она, 0,83 г (8,2 ммоль) триэтиламина и 20 мл сухого тетрагидрофурана. Температуру реакционной смеси повысили до комнатной и перемешивали смесь в течение 2 ч. Затем растворитель отогнали при пониженном давлении и в полученный остаток добавили 100 мл воды. Смесь трижды экстрагировали 100 мл хлороформа. Затем слой хлороформа промыли водой и высушивали безводным сульфатом натрия. Растворитель отогнали при пониженном давлении и выпавшие в осадок кристаллы промыли смесью растворителей (этиловый эфир-ацетонитил) и собрали фильтрацией, получив 0,16 г искомой 1-(1-метил-3-n-пропилимидазолидин-4-он-2-сульфонилимино)-3- (4,6-диметоксипиримидин-2-ил)мочевины.

Температура плавления 96-98^oC. Строение и физические свойства соединений, полученных способом, описанным в примерах d-1 и d-2, приведены в табл. 14d.

Пример d-1.

Получение 1-(3-метилтиазолидин-2-он-2-сульфонилимино)-3- (4,6-диметоксипиримидин-2-ил)мочевины.

1,55 г (10 ммоль) 2-амино-4,6-диметоксипиримидина растворяли в 30 мл сухого тетрагидрофурана и по капле при температуре от -20^oC до -15^oC добавили 1,42 г (10 ммоль) хлорсульфонилизоцианата. Температуру реакционной смеси повысили до 0^oC, смесь перемешивали в течение 10 мин. Затем реакционную смесь опять охладили до -30^oC и добавили смесь, содержащую 2,84 г (11 ммоль) 3-метил-2-имино-тиазолидин-4-он-гидроиодида, 2,22 г (22 ммоль) триэтиламина и 30 мл сухого тетрагидрофурана. Температуру реакционной смеси повысили до комнатной и перемешивали смесь при этой температуре в течение 20 мин. Затем растворитель отогнали при пониженном давлении и в полученный остаток добавили 100 мл воды. Выпавшие в осадок кристаллы трижды экстрагировали 100 мл хлороформа. Слой хлороформа промыли водой и высушили безводным сульфатом натрия. Затем растворитель отогнали при пониженном давлении. Полученные кристаллы промыли смесью растворителей (этиловый эфир/ацетонитрил) и собрали фильтрацией, получив 1,5 г искомой 1-(3-метилтиазолидин-4-он- 2-сульфонилимино)3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)мочевины в виде бесцветных кристаллов.

Температура плавления 200-201^oC.

Пример d-2.

Получение 1-(1-метил-3-n-пропилимидазолидин-4-он-2- сульфонилимино)-3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)мочевины.

Пример e-1.

Получение 1-(3,6-дигидро-3-n-пропил-2H-1,3-тиазин-2-сульфонил- имино)-3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)мочевины.

0,32 г (2,06 ммоль) 2-амино-4,6-диметоксипиримидина растворили в 40 мл сухого тетрагидрофурана и раствор охладили до -40^oC. При этой же температуре по капле добавили 0,29 г (2,05 ммоль) хлорсульфонил-изоцианата. Затем температуру повысили до 0^oC. Смесь снова охладили до -40^oC и затем по капле добавили смешанный раствор, включающий 0,4 г (2,56 ммоль) 3,6-дигидро-3-n-пропил-2H-1,3-тиазин-2-имина, 0,26 г (2,57 ммоль) триэтиламина и 40 мл сухого тетрагидрофурана. Смесь постепенно прогрели до комнатной температуры при перемешивании, затем растворитель отогнали при пониженном давлении. В остаток добавили 100 мл воды и после этого смесь дважды экстрагировали 50 мл хлороформа. Слой хлороформа промыли водой и высушили безводным сульфатом натрия. Затем хлороформ отогнали при пониженном давлении. Полученные кристаллы промыли ацетонитрилом, затем этиловым эфиром до получения 0,3 г искомой 1-(3,6-дигидро-3-n-пропил-2H-1,3-тиазин-2- сульфонилимино)-3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)мочевины.

Температура плавления 161-163^oC.

Пример e-2.

Получение 1-(3,4,5,6-тетрагидро-3-метил-2H-1,3-тиазин-3- сульфонилимино)-3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)мочевины.

1,55 г (10 ммоль) 2-амино-4,6-диметоксипиримидина растворили в 30 мл сухого тетрагидрофурана и по капле при температуре от -15^oC до -5^oC добавили 1,42 г (10 ммоль) хлорсульфонилизоцианата. Реакционный раствор нагрели до 0^oC и перемешивали в течение 15 мин. Затем раствор снова охладили до -30^oC и по капле добавили смешанный раствор, состоящий из 1,56 г (12 ммоль) 3,4,5,6-тетрагидро-3-метил-2H-1,3-тиазин-2-имина, 1,21 г (12 ммоль) треэтиламина и 10 мл сухого тетрагидрофурана. Реакционный раствор постепенно прогрели до комнатной температуры при перемешивании, затем растворитель отогнали при пониженном давлении. В остаток добавили 80 мл воды и выпавшие в осадок кристаллы трижды экстрагировали 60 мл хлороформа. Слой хлороформа промыли водой и высушили безводным сульфатом натрия. Затем хлороформ отогнали под пониженным давлением.

Полученные кристаллы промыли смесью растворителей (этиловый эфир/ацетонитрил) до получения 1,2 г искомой 1-(3,4, 5, 6-тетрагидро-3-метил-2H-1,3-тиазин-2-сульфонилимино)-3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)мочевины.

Температура плавления 188-190^oC.

Строение и физические свойства соединений, полученных способом, описанным в примерах е-1 и е-2, представлены в табл. 14е-1 и 14е-2.

Пример f-1.

Получение 1-(3-метилоксазолидин-2-сульфонилимино)-3-(4,6-диметоксипиримидин -2-ил)мочевины.

1,55 г (10 ммоль) 2-амино-4,6-диметоксипиримидина растворили в 30 мл сухого тетрагидрофурана и по капле при -20^oC добавили 1,42 г (10 ммоль) хлорсульфонил-изоцианата. Температуру реакционной смеси повысили до -5^oC и перемешивали смесь в течение 5 мин. Затем реакционную смесь снова охладили до -20^oC и добавили смесь, содержащую 2,28 г (10 ммоль) 2-имино-3-метилоксазолидин-гидроиодида, 2,22 г (22 ммоль) триэтиламина и 30 мл сухого тетрагидрофурана. Температуру реакционной смеси повысили до комнатной и перемешивали смесь при этой температуре в течение часа. Затем растворитель отогнали при пониженном давлении и в полученный остаток добавили 100 мл воды. Выпавшие в осадок кристаллы собрали фильтрацией, промыли водой, а затем смесь растворителей (этиловый эфир/ацетонитрил) и высушили, получив 0,8 г искомой 1-(3-метилоксазолидин-2-сульфонилимино)-3-(4,6-диметоксипиридимидин-2-ил) мочевины.

Температура плавления 174-175^oC.

Строение и физические свойства соединений, полученных способом, описанным в примере f-1, представлены в табл.14f.

Пример g-1.

Получение 1-[N-(метилтио-N, N-диметиламино)метилен)аминосульфонил] -3-(4,6- диметоксипиримидин-2-ил)мочевины.

1,55 г (10 ммоль) 2-амино-4,6-диметоксипиримидина растворили в 40 мл сухого тетрагидрофурана и по капле при температуре от -20^oC до -15^oC добавили 1,42 г (10 ммоль) хлорсульфонил-изоцианата. Температуру реакционной смеси повысили до 0^oC и затем смесь опять охладили до -20^oC. После этого добавили 2,5 г (10,2 ммоль) N,N-диметил-S-метилизотиомочевины гидроиодида, 2,22 г (22 ммоль) триэтиламина и 30 мл сухого тетрагидрофурана. Температуру реакционной смеси повысили до комнатной и перемешивали смесь в течение 10 мин. Затем растворитель отогнали при пониженном давлении, в полученный остаток добавили 80 мл воды. Смесь трижды экстрагировали 30 мл хлороформа. Слой хлороформа промыли водой и высушили безводным сульфатом натрия. Затем растворитель отогнали при пониженном давлении. Полученные кристаллы промыли смесью растворителей (этиловый эфир/ацетонитрил), получив 2 г искомой 1-[N-((метилтио-N, N-диметиламино)метилен)аминосульфонил] -3- (4,6-диметоксипиримидин-2-ил)мочевины.

Температура плавления 167-168^oC.

Пример g-2.

Получение 2-[N-((метилтио-N-этил-N-метиламино)-метилен)амино-сульфонил] -3- (4,6-диметоксипимиридин-2-ил)мочевины.

1,55 г (10 ммоль) 2-амино-4,6-диметоксипиримидина растворили в 40 мл сухого тетрагидрофурана и по капле при температуре от -20^oC до -15^oC добавили 1,42 г (10 ммоль) хлорсульфонил-изоцианата. Температуру смеси повысили до 0^oC, и смесь снова охладили до -20^oC. Затем добавили смесь, содержащую 2,60 г (10 ммоль) N-этил-N-метил-S-метилизотиомочевины гидрохлорида, 2,22 г (22 моль) триэтиламина и 30 мл сухого тетрагидрофурана. Температуру реакционной смеси повысили до комнатной и перемешивали смесь в течение час. Затем растворитель отогнали при пониженном давлении и в полученный остаток добавили 80 мл воды. Смесь трижды экстрагировали 50 мл хлороформа. Слой хлороформа промыли водой, затем высушили безводным сульфатом натрия. После этого растворитель отогнали при пониженном давлении. Полученные кристаллы промыли ацетонитрилом, получив 1,32 г искомой 1-[N-((метилтио-N-этил-N-метиламино)-метилен)амино-сульфонил]-3- (4,6-диметоксипиримидин-2-ил)мочевины.

Температура плавления 143-144^oC.

Пример g-3.

Получение 1-[N-((метилтио-N-метокси-N-метиламино)метилен)амино-сульфонил]-3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)мочевины.

0,78 г (5 ммоль) 2-амино-4,6-диметоксипиримидина растворили в 20 мл сухого тетрагидрофурана и по капле при температуре от -20^oC до -15^oC добавили 0,71 г (5 ммоль) хлорсульфонил-изоцианата. Температуру реакционной смеси повысили до 0^oC, затем смесь снова охладили до -20^oC. После этого добавили смесь, содержащую 1,31 г (5 ммоль) N-метокси-N-метил-S-метилизотиомочевины гидроиодида, 1,11 г (11 ммоль) триэтиламина и 15 мл сухого тетрагидрофурана. Температуру реакционной смеси повысили до комнатной, смесь перемешивали в течение часа. После этого растворитель отогнали при пониженном давлении, в полученный остаток добавили 40 мл воды. Смесь трижды экстрагировали 25 мл хлороформа. Слой хлороформа промыли водой, высушили безводным сульфатом натрия. Затем растворитель отогнали при пониженном давлении. Полученный кристалл промыли ацетонитрилом, получив 1,51 г искомой 1-[N-((метилтио-N-метокси-N-метиламино)метилен)аминосульфонил]-3- (4,6-диметоксипиримидин-2-ил)мочевины.

Температура плавления 165-167^oC.

Строение и физические свойства соединений, полученных способом, описанным в примерах с g-1 по g-3, представлены в табл. 14g.

Далее приведены конкретные примеры гербицидов, содержащих соединения по настоящему изобретению. Рамки настоящего изобретения не ограничиваются данными конкретными примерами. В нижеследующих примерах слово частей означает массовых частей
Смачиваемый порошок, мас.ч.:
Соединение по изобретению - 5-80
Твердый носитель - 10-85
Поверхностно-активное вещество - 1-10
Прочие - 1-5
В числе прочих веществ может присутствовать, например, агент, предотвращающий коагуляцию.

Эмульгируемый концентрат, мас.ч:
Соединение по изобретению - 1-30
Жидкий носитель - 30-95
ПАВ - 5-15
Текучий гербицид, мас.ч.:
Соединение по изобретению - 5-70
Жидкий носитель - 15-65
ПАВ - 5-12
Прочие - 5-30
В числе прочих веществ может присутствовать, например, загуститель.

Гранулированный смачиваемый порошок (сыпучий в сухом виде), мас.ч.:
Соединение по изобретению - 20-90
Твердый носитель - 10-60
ПАВ - 1-20
Гранулированный гербицид, мас.ч.:
Соединение по изобретению - 0,1-10
Твердый носитель - 90-99,9
Прочие - 1-5
Пример рецептуры а-1: смачиваемый порошок, мас.ч.:
Соединение N 1-а по изобретению - 20
"Зиклит А" (торговое название каолиновой глины, производимой фирмой "Зиклит Индастриз Ко. Лтд.") - 76
"Сопрол 5039" (торговое название смеси неионогенного ПАВ и анионогенного ПАВ, производства фирмы "Тохо Кемикал Индастри Ко. Лтд".) - 2
"Карплекс" (торговое название агента, предотвращающего коагуляцию и включающего белую сажу, производства фирмы "Шионоги Фармацеутикал Ко. Лтд") - 2
Вышеуказанные ингредиенты измельчают до гомогенного состояния и смешивают до образования смачиваемого порошка.

Пример рецептуры а-2: смачиваемый порошок, мас.ч.:
Соединение N 2-а по изобретению - 40
"Зиклит А" (торговое название каолиновой глины, производимой фирмой "Зиклит Индастриз Ко. Лтд") - 54
"Сорпол 5039" (торговое название смеси неионогенного ПАВ и анионогенного ПАВ, производства фирмы "Тохо Кемикал Индастри Ко. Лтд.") - 2
"Карплекс" (торговое название агента, предотвращающего коагуляцию и включающего белую сажу, производства фирмы "Шионоги Фармацеутикал Ко. Лтд.") - 4
Вышеуказанные ингредиенты измельчают до гомогенного состояния и смешивают до получения смачиваемого порошка.

Пример рецептуры а-3: эмульгируемый концентрат, мас.ч.:
Соединение N 3-а по изобретению - 5
N, N - диметилформамид - 15
Ксилол - 75
"Сорпол 2680" (торговое название смеси неионогенного ПАВ и анионогенного ПАВ, производства фирмы "Тохо Кемикал Индастри Ко. Лтд.") - 5
Вышеуказанные ингредиенты смешивают до образования эмульгируемого концентрата.

Пример рецептуры а-4: текучий гербицид, мас.ч.:
Соединение N 7-а по изобретению - 25
"Аргизол S-710" (торговое название неионогенного ПАВ, производимого фирмой "Као Корп.") - 10
"Рунокс 1000С" (торговое название анионогенного ПАВ, производимого фирмой "Тохо Кемикал Индастри Ко. Лтд.") - 0,5
1% воды "Родопол" (торговое название загустителя, производимого фирмой "Рон-Пуленк") - 20
Вода - 44,5
Вышеуказанные ингредиенты смешивают до получения текучего гербицида.

Пример рецептуры а-5: текучий гербицид, мас.ч.:
Соединение N 8-а по изобретению - 40
"Агризол S-710" (торговое название неионогенного ПАВ, производимого фирмой "Као Корп.") - 10
"Рунокс 1000С" (торговое название анионогенного ПАВ, производимого фирмой "Тохо Кемикал Индастриз Ко. Лтд.") - 0,5
1% воды "Родопол" (торговое название загустителя, производимого фирмой "Рон-Поуленс") - 20
Вышеуказанные ингредиенты перемешивают до получения текучего гербицида.

Пример рецептуры а-6: гранулированный смачиваемый порошок (сыпучий в сухом виде), мас.ч.:
Соединение N 10-а по изобретению - 75
"Изобан N 1" (торговое название анионогенного ПАВ, выпускаемого фирмой "Курараи Изопрен Кемикал Ко. Лтд.") - 10
"Варинекс N" (торговое название анионогенного ПАВ производимого фирмой "Санио Кокусаку Пальп Ко. Лтд.") - 5
"Карплекс # 80" (торговое название белой сажи, производство фирмы "Шионоги Фармацеутикал Ко. Лтд.") - 10
Вышеуказанные ингредиенты смешивают и измельчают до получения сухого сыпучего порошка.

Пример рецептуры а-7: гранулированный гербицид, мас.ч.:
Соединение N 69-а по изобретению - 1
Бентонит - 55
Тальк - 44
Вышеуказанные ингредиенты смешивают и измельчают, после добавки небольшого количества воды смесь перемешивают и гранулируют с помощью гранулятора типа экструдера, после чего высушивают, получая гранулы.

Пример рецептуры b-1: смачиваемый порошок, мас.ч.:
Соединение N 1-b по изобретению - 20
"Зиклит А" (торговое название каолиновой глины производства фирмы "Зиклит Индастриз Ко. Лтд.") - 76
"Сорпол 5039" (торговое название смеси неионогенного ПАВ и анионогенного ПАВ, производства фирмы "Тохо Кемикал Индастри Ко. Лтд.") - 2
"Карплекс" (торговое название агента, предотвращающего коагуляцию и включающего белую сажу, производства фирмы "Шионоги Фармацеутикал Ко. Лтд.") - 2
Вышеуказанные ингредиенты измельчают и смешивают до получения смачиваемого порошка.

Пример рецептуры b-2: смачиваемый порошок, мас.ч.:
Соединение N 2-b по изобретению - 40
"Зиклит А" (торговое название каолиновой глины, выпускаемой фирмой "Зиклит Индастриз Ко. Лтд.") - 54
"Сорпол 5039" (торговое название смеси неионогенного ПАВ и анионогенного ПАВ, производства фирмы "Тохо Кемикал Индастри Ко. Лтд.") - 2
"Карплекс" (торговое название агента, предотвращающего коагуляцию и включающего белую сажу, производства фирмы "Шионоги Фармацеутикал Ко. Лтд.") - 4
Вышеуказанные ингредиенты измельчают и смешивают до получения смачиваемого порошка.

Пример рецептуры b-3: эмульгируемый концентрат, мас.ч.:
Соединение N 3-b по изобретению - 5
Ксилол - 75
N,N-диметилформамид - 15
"Сорпол 26800" (торговое название смеси неионогенного ПАВ и анионогенного ПАВ, производство фирмы "Тохо Кемикал Индастри Ко.Лтд.") - 5
Вышеуказанные ингредиенты смешивают до получения эмульгируемого концентрата.

Пример рецептуры b-4: текучий гербицид, мас.ч.:
Соединение N 1-b по изобретению - 25
"Агризол S-710" (торговое название неионогенного ПАВ, производства фирмы "Као Корп.") - 10
"Рунокс 1000С" (торговое название анионогенного ПАВ производства фирмы "Тохо Кемикал Индастри Ко. Лтд.") - 0,5
1% воды "Родопол" (торговое название загустителя, производства фирмы "Рон-Пауленк") - 20
Вода - 44,5
Вышеуказанные ингредиенты смешивают до получения текучего гербицида.

Пример рецептуры b-5: текучий гербицид, мас.ч.:
Соединение N 4-b по изобретению - 40
"Агризол S-710" (торговое название неионогенного ПАВ, производства фирмы "Као Корп.") - 10
"Рунокс 1000C" (торговое название анионогенного ПАВ производства фирмы "Тохо Кемикал Индастри Ко, Лтд.") - 0,5
1% воды "Родопол" (торговое название загустителя производства фирмы "Рон-Поуленк") - 20
Вода - 29,5
Вышеуказанные ингредиенты смешивают до получения текучего гербицида.

Пример рецептуры b-6: гранулированный смачиваемый порошок (сыпучий в сухом виде), мас.ч.:
Соединение N 5-b по изобретению - 75
"Изобан N 1" (торговое название анионогенного ПАВ производства фирмы "Курари Изопрен Кемикал Ко. Лтд.") - 10
"Ванирекс N" (торговое название анионогенного ПАВ производства фирмы "Санио Кокусаку Паль Ко. Лтд.") - 5
"Карплекс # 80" (торговое название белой сажи производства фирмы "Шионоги Фармацеутикал Ко. Лтд") - 10
Вышеуказанные ингредиенты смешивают и измельчают до получения сухого сыпучего порошка.

Пример рецептуры b-7: гранулированный гербицид, мас.ч.:
Соединение N 6-b по изобретению - 1
Бентонит - 55
Тальк - 44
вышеуказанные ингредиенты смешивают и измельчают, после добавки небольшого количества воды смесь перемешивают и гранулируют с помощью гранулятора типа экструдера, после чего высушивают до получения гранул.

Пример рецептуры c-1: смачиваемый порошок, мас.ч.:
Соединение N 1-c по изобретению - 20
"Зиклит А" (торговое название каолиновой глины, выпускаемой фирмой "Зиклит Индастриз Ко. Лтд.") - 76
"Сорпол 5039" (торговое название смеси неионогенного ПАВ и анионогенного ПАВ, производство фирмы "Тохо Кемикал Индастри Ко. Лтд.") - 2
"Карплекс" (торговое название агента, предотвращающего коагуляцию и включающего белую сажу, производства фирмы "Шионоги Фармацеутикал Ко. Лтд.") - 2
Вышеуказанные ингредиенты измельчают и смешивают до получения смачиваемого порошка.

Пример рецептуры c-2: смачиваемый порошок, мас.ч.:
Соединение N 2-c по изобретению - 40
"Зиклит А" (торговое название каолиновой глины производства фирмы "Зиклит Индастриз Ко. Лтд.") - 54
"Сорпол 5039" (торговое название смеси неионогенного ПАВ и анионогенного ПАВ производства фирмы "Тохо Кемикал Индастри Ко. Лтд.") - 2
"Карплекс" (торговое название агента, предотвращающего коагуляцию и включающего белую сажу, производства фирмы "Шионоги Фармацеутикал Ко. Лтд.") - 4
Вышеуказанные ингредиенты измельчают до гомогенного состояния и перемешивают до получения смачиваемого порошка.

Пример рецептуры c-3: эмульгируемый концентрат, мас.ч.:
Соединение N 12c по изобретению - 5
Ксилол - 75
N,N-диметилформамид - 15
"Сорпол 2680" (торговое название смеси неионогенного ПАВ и анионогенного ПАВ, производства фирмы "Тохо Кемикал Индастри Ко. Лтд.") - 5
Вышеуказанные ингредиенты смешивают до получения эмульгируемого концентрата.

Пример рецептуры c-4: текучий гербицид, мас.ч.:
Соединение N 24-c по изобретению - 25
"Агризол S-710" (торговое название неионогенного ПАВ производства фирмы "Као Корп.") - 10
"Рунокс 1000C" (торговое название анионогенного ПАВ производства фирмы "Тохо Кемикал Индастри Ко. Лтд.") - 0,5
1% воды "Родопол" (торговое название загустителя производства фирмы "Рон-Пауленк") - 20
Вода - 44,5
Вышеуказанные ингредиенты перемешивают до получения однородного текучего гербицида.

Пример рецептуры c-5: текучий гербицид, мас.ч.:
Соединение N 37-c по изобретению - 40
"Агризол S-710" (торговое название неионогенного ПАВ производства фирмы "Као Корп.") - 10
"Рунокс 1000C" (торговое название анионогенного ПАВ производства фирмы "Тохо Кемикал Индастри Ко. Лтд.") - 0,5
1% воды "Родопол" (торговое название загустителя производства фирмы "Рон-Поуленк") - 20
Вода - 29,5
Вышеуказанные ингредиенты смешивают до получения однородного текучего гербицида.

Пример рецептуры c-6: гранулированный смачиваемый порошок (сыпучий в сухом виде), мас.ч.:
Соединение N 45-c по изобретению - 75
"Изобан N 1; (торговое название анионогенного ПАВ производства фирмы "Курараи Изопрен Кемикал Ко. Лтд.") - 10
"Ванирекс N" (торговое название анионогенного ПАВ производства фирмы "Санио Кокусаку Пальп Ко. Лтд.") - 5
"Карплекс # 80" (торговое название белой сажи, производства фирмы "Шионоги Фармацеутикал Ко. Лтд.") - 10
Вышеуказанные ингредиенты смешивают и измельчают до получения сухого сыпучего порошка.

Пример рецептуры c-7: гранулированный гербицид, мас.ч.:
Соединение N 48-c по изобретению - 1
Бентонит - 55
Тальк - 44
Вышеуказанные ингредиенты смешивают и измельчают, после добавки небольшого количества воды смесь перемешивают и гранулируют при помощи гратнулятора типа экструдера, после чего высушивают до получения гранул.

Пример рецептуры d-1: смачиваемый порошок, мас.ч.:
Соединение N 1-d по изобретению - 20
"Зиклит А" (торговое название каолиновой глины производства фирмы "Зиклит Индастриз Ко. Лтд.") - 76
"Сорпол 5039" (торговое название смеси неионогенного ПАВ и аниионогенного ПАВ производства фирмы "Тохо Кемикал Индастри Ко. Лтд.") - 2
"Карплекс" (торговое название агента, предотвращающего коагуляцию и включающего белую сажу, производства фирмы "Шионоги Фармацеутикал Ко. Лтд.") - 2
Вышеуказанные ингредиенты измельчают и смешивают до получения смачиваемого порошка.

Пример рецептуры d-2: смачиваемый порошок, мас.ч.:
Соединение N 2-d по изобретению - 40
"Зиклит А" (торговое название каолиновой глины производства фирмы "Зиклит Индастриз Ко. Лтд.") - 54
"Сорпол 5039" (торговое название смеси неионогенного ПАВ и анионогенного ПАВ производства фирмы "Тохо Кемикал Индастри Ко. Лтд.") - 2
"Карплекс" (торговое название агента, предотвращающего коагуляцию и включающего белую сажу, производства фирмы "Шионоги Фармацеутикал Ко. Лтд.") - 4
Вышеуказанные ингредиенты измельчают и смешивают до получения смачиваемого порошка.

Пример рецептуры d-3: эмульгируемый концентрат, мас.ч.:
Соединение N 3-d по изобретению - 5
Ксилол - 75
N,N-диметилформамид - 15
"Сорпол 2680" (торговое название смеси неионогенного ПАВ и анионогенного ПАВ производства фирмы "Тохо Кемикал Индастри Ко. Лтд.") - 5
Вышеуказанные ингредиенты смешивают до получения однородного эмульгируемого концентрата.

Пример рецептуры d-4: текучий гербицид, мас.ч.:
Соединение N 4-d по изобретению - 25
"Агризол S-710" (торговое название неионогенного ПАВ производства фирмы "Као Корп.") - 10
"Рунокс 1000C" (торговое название анионогенного ПАВ производства фирмы "Тохо Кемикал Индастри Корп. Лтд.") - 0,5
1% воды "Родопол" (торговое название загустителя производства фирмы "Рон-Пауленк") - 20
Вода - 44,5
Вышеуказанные ингредиенты смешивают до получения однородного текучего гербицида.

Пример рецептуры d-5: текучий гербицид, мас.ч.:
Соединение N 5-d по изобретению - 40
"Агризол S-710" (торговое название неионогенного ПАВ производства фирмы "Као Корп.") - 10
"Рунокс 10000C" (торговое название анионогенного ПАВ производства фирмы "Тохо Кемикал Индастри Корп. Лтд.") - 0,5
1% воды "Родопол" (торговое название загустителя производства фирмы "Рон-Пауленк") - 20
Вода - 29,5
Вышеуказанные ингредиенты смешивали до получения однородной текучей гербицидной композиции.

Пример рецептуры d-6: гранулированный смачиваемый порошок (сыпучий в сухом виде), мас.ч.:
Соединение N 6-d по изобретению - 75
"Изобан N 1" (торговое название анионогенного ПАВ производства фирмы "Курараи Изопрен Кемикал Ко. Лтд.") - 10
"Ванирекс N" (торговое название анионогенного ПАВ производства фирмы "Санио Кокусаку Пальп Ко. Лтд.") - 5
"Карплекс # 80" (торговое название белой сажи производства фирмы "Шионоги Фармацеутикал Ко. Лтд.") - 10
Вышеуказанные ингредиенты смешивают и измельчают до получения сухого сыпучего порошка.

Пример рецептуры d-6: гранулированная композиция, мас.ч.:
Соединение N 9-d по изобретению - 1
Бентонит - 55
Тальк - 44
Вышеуказанные ингредиенты смешивают и измельчают, после добавки небольшого количества воды смесь перемешивают и гранулируют с помощью гранулятора типа экструдера, после чего высушивают до получения гранул.

Пример рецептуры е-1: смачиваемый порошок, мас.ч.:
Соединение N 1-е по изобретению - 20
"Зиклит А" (торговое название каолиновой глины производства фирмы "Зиклит Индастриз Ко. Лтд.") - 76
"Сорпол 5039" (торговое название смеси неионогенного ПАВ и анионогенного ПАВ производства фирмы "Тохо Кемикал Индастри Ко. Лтд.") - 2
"Карплекс" (торговое название агента, предотвращающего коагуляцию и включающего белую сажу, производства фирмы "Шионоги Фармацеутикал Ко. Лтд.") - 2
Вышеуказанные ингредиенты измельчают до однородной массы и смешивают до получения смачиваемого порошка.

Пример рецептуры е-2: смачиваемый порошок, мас.ч.:
Соединение N 2-е по изобретению - 40
"Зиклит А" (торговое название каолиновой глины производства фирмы "Зиклит Индастриз Ко. Лтд.") - 54
"Сорпол 5039" (торговое название смеси неионогенного ПАВ и анионогенного ПАВ производства фирмы "Тохо Кемикал Индастри Ко. Лтд.") - 2
"Карплекс" (торговое название агента, препятствующего коагуляции и включающего белую сажу, производства фирмы "Шионоги Фармацеутикал Ко. Лтд.") - 4
Вышеуказанные ингредиенты измельчают и смешивают до получения смачиваемого порошка.

Пример рецептуры е-3: эмульгируемый концентрат, мас.ч.:
Соединение N 3-е по изобретению - 5
Ксилол - 75
N, N-диметилформамид - 15
"Сорпол 2680" (торговое название смеси неионогенного ПАВ и анионогенного ПАВ производства фирмы "Тохо Кемикал Индастри Ко. Лид.") - 5
Вышеуказанные ингредиенты смешивают до получения эмульгируемого концентрата.

Пример рецептур е-4: текучая гербицидная композиция, мас.ч.:
Соединение N 4-е по изобретению - 25
Агризол S-710" (торговое название неионогенного ПАВ производства фирмы "Као Корп.") - 10
"Рунокс 1000С" (торговое название анионогенного ПАВ производства фирмы "Тохо Кемикал Идастри Ко. Лтд.") - 0,5
1% воды "Родопол" (торговое название загустителя производства фирмы "Рон-Пауленк") - 20
Вода - 44,5
Вышеуказанные ингредиенты смешивают до получения текучей гербицидной композиции.

Пример рецептуры е-5: текучая гербицидная композиция, мас.ч.:
Соединение N 5-е по изобретению - 40
"Агризол S-710" (торговое название неионогенного ПАВ производства фирмы "Као Корп.") - 10
"Рунокс 1000С" (торговое название анионогенного ПАВ производства фирмы "Тохо Кемикал Индастри Ко. Лтд.") - 0,5
1% воды "Родопол" (торговое название загустителя производства фирмы "Рон-Пауленк") - 20
Вода - 29,5
Вышеуказанные ингредиенты смешивают до получения текучей гербицидной композиции.

Пример рецептуры е-6: гранулированный смачиваемый порошок (сыпучий в сухом виде), мас.ч.:
Соединение N 1-е по изобретению - 75
"Изобан N 1" (торговое название анионогенного ПАВ производства фирмы "Курараи Изопрен Кемикал Ко. Лтд.") - 10
"Ванирекс N" (торговое название анионогенного ПАВ производства фирмы "Санио Кокусаку Пальп Ко. Лтд.") - 5
"Карплекс # 80" (торговое название белой сажи, производства фирмы "Шионоги Фармацеутикал Ко. Лтд.") - 10
Вышеуказанные ингредиенты смешивают и измельчают до получения сухого сыпучего порошка.

Пример рецептуры е-7: гранулированная композиция, мас.ч.:
Соединение N 5-е по изобретению - 1
Бентонит - 55
Тальк - 44
Вышеуказанные ингредиенты смешивают и измельчают, после добавки небольшого количества воды смесь перемешивают и гранулируют с помощью гранулятора типа экструдера, после чего высушивают, получая гранулы.

Пример рецептур f-1: смачиваемый порошок, мас.ч.:
Соединение N 1-f по изобретению - 20
"Зиклит А" (торговое название каолиновой глины производства фирмы "Зиклит Идастриз Ко. Лтд.") - 76
"Сорпол 5039" (торговое название смеси неионогенного ПАВ и анионогенного ПАВ, производства фирмы "Тохо Кемикал Индастри Ко. Лтд.") - 2
"Карплекс" (торговое название агента, предотвращающего коагуляцию и включающего белую сажу, производства фирмы "Шионоги Фармацеутикал Ко. Лтд.") - 2
Вышеуказанные ингредиенты измельчают до однородного состояния и смешивают до получения смачиваемого порошка.

Пример рецептуры f-2: смачиваемый порошок, мас.ч.:
Соединение N 2-f по изобретению - 40
"Зиклит А" (торговое название каолиновой глины производства фирмы "Зиклит Идастриз Ко. Лтд.") - 54
"Сорпол 5039" (торговое название смеси неионогенного ПАВ и анионогенного ПАВ, производства фирмы "Тохо Кемикал Индастри Ко. Лтд.") - 2
"Карплекс" (торговое название агента, предотвращающего коагуляцию, производства фирмы "Шионоги Фармацеутикал Ко.") - 4
Вышеуказанные ингредиенты измельчают и смешивают до получения смачиваемого порошка.

Пример рецептуры f-3: эмульгируемый концентрат, мас.ч.:
Соединение N 1-f по изобретению - 5
Ксилол - 75
N, N-диметилформамид - 15
"Сорпол 2680" (торговое название смеси неионогенного ПАВ и анионогенного ПАВ производства фирмы "Тохо Кемикал Индастри Ко. Лтд.") - 5
Вышеуказанные ингредиенты смешивают до получения эмулигируемого концентрата.

Пример рецептуры f-4: текучая гербицидная композиция, мас.ч.:
Соединение N 2 по изобретению - 25
"Агризол S-710" ( торговое название неионогенного ПАВ производства фирмы "Као Корп.") - 10
"Рунокс 1000С" (торговое название анионогенного ПАВ производства фирмы "Тохо Кемикал Индастри Ко. Лтд.") - 0,5
1% воды "Родопол" (торговое название загустителя производства фирмы "Рон-Пауленк") - 20
Вода - 44,5
Вышеуказанные ингредиенты смешивают до получения текучей гербицидной композиции.

Пример рецептуры f-5:текучая гербицидная композиция, мас.ч.:
Соединение N 2 по изобретению - 40
"Агризол S-710" (торговое название неионогенного ПАВ производства фирмы "Као Корп.") - 10
"Рунокс 1000С" (торговое название анионогенного ПАВ производства фирмы "Тохо Кемикал Индастри Ко. Лтд.") - 0,5
1% воды "Родопол" (торговое название загустителя производства фирмы "Рон-Пауленк") - 20
Вода - 29,5
Вышеуказанные ингредиенты смешивают до получения текучей гребицидной композиции.

"Ванирекс N" (торговое название анионогенного ПАВ производства фирмы "Санио Кокусаку Пальп. Ко. Лтд.") - 5
"Карплекс # 80" (торговое название белой сажи производства фирмы "Шионоги Фармацеутикал Ко. Лтд.") - 10
Вышеуказанные ингредиенты смешивают и измельчают до получения сухого сыпучего порошка.

Пример рецептуры f-7: гранулированная гербицидная композиция, мас.ч.:
Соединение по изобретению N 2-f - 1
Бентонит - 55
Тальк - 44
Вышеуказанные ингредиенты смешивают и измельчают, после добавки небольшого количества воды смесь перемешивают и гранулируют с помощью гранулятора типа экструдера, после чего высушивают, получая гранулы.

Пример рецептур g-1: смачиваемый порошок, мас.ч.:
Соединение по изобретению N1-g - 20
"Зиклит А" (торговое название каолиновой глины производства фирмы "Зиклит Индастриз Ко. Лтд.") - 76
"Сорпол 5039" (торговое название смеси неионогенного ПАВ и анионогенного ПАВ производства фирмы "Тохо Кемикал Индастри Ко. Лтд.") - 2
"Карплекс" (торговое название агента, предотвращающего коагуляцию, включающего белую сажу, производства фирмы "Шионоги Фармацеутикал Ко. Лтд.") - 2
Вышеуказанные ингредиенты измельчают и смешивают до получения смачиваемого порошка.

Пример рецептуры g-2: смачиваемый порошок, мас.ч.:
Соединение N 2-g по изобретению - 40
"Зиклит А" (торговое название каолиновой глины производства фирмы "Зиклит Индастриз Ко. Лтд.") - 54
"Сорпол 5039" (торговое название смеси неионогенного ПАВ и анионогенного ПАВ производства фирмы "Тохо Кемикал Индастри Ко. Лтд.") - 2
"Карплекс" (торговое название агента, предотвращающего коагуляцию и включающего белую сажу, производства фирмы "Шионоги Фармацеутикал Ко. Лтд.") - 4
Вышеуказанные ингредиенты измельчают и смешивают до получения смачиваемого порошка.

Пример рецептуры g-3: эмульгируемый концентрат, мас.ч.:
Соединение N 3-g по изобретению - 5
Ксилол - 75
N,N-диметилформамид - 15
"Сорпол 2680" (торговое название смеси неионогенного ПАВ и анионогенного ПАВ производства фирмы "Тохо Кемикал Индастри Ко. Лтд.") - 5
Вышеуказанные ингредиенты смешивают до получения эмульгируемого концентрата.

Пример рецептуры g-4: текучая гербицидная композиция, мас.ч.:
Соединение N 4-g по изобретению - 25
"Агризол S-710" (торговое название неионогенного ПАВ производства фирмы "Ко Корп.") - 10
"Рунокс 10000C" (торговое название анионогенного ПАВ производства фирмы "Тохо Кемикал Индастриз Ко. Лтд.") - 0,5
1% воды "Родопол" (торговое название загустителя фирмы "Рон-Пауленк") - 20
Вода - 44,5
Вышеуказанные ингредиенты смешивают до получения текучей гербицидной композиции.

Пример рецептуры g-5: текучая гербицидная композиция, мас.ч.:
Соединение N 5-g по изобретению - 40
"Агризол S-710" (торговое название неиногенного ПАВ производства фирмы "Као Корп.") - 10
"Рунокс 10000C" (торговое название анионогенного ПАВ производства фирмы "Тохо Кемикал Индастриз Ко. Лтд.") - 0,5
1% воды "Родопол" (торговое название загустителя производства фирмы "Рон-Пауленк") - 20
Вода - 29,5
Вышеуказанные ингредиенты смешивают до получения текучей гербицидной композиции.

Пример рецептуры g-6: гранулированный смачиваемый порошок (сыпучий в сухом виде), мас.ч.:
Соединение N 12-g по изобретению - 75
"Изобан N 1 (торговое название анионогенного ПАВ производства фирмы "Курараи Изопрен Кемикал Ко. Лтд.") - 10
"Ванирекс N" (торговое название анионогенного ПАВ производства фирмы "Санио Кокусаку Пальп Ко. Лтд.") - 5
"Карплекс # 80" (торговое название белой сажи производства фирмы "Шионоги Фармацеутикал Ко. Лтд.") - 10
Вышеуказанные ингредиенты смешивают и измельчают до получения сухого сыпучего порошка.

Пример рецептуры g-7: гранулированная гербицидная композиция, мас.ч.:
Соединение N 19-g по изобретению - 1
Бентонит - 55
Тальк - 44
Вышеуказанные ингредиенты смешивают и измельчают, после добавления небольшого количества воды смесь перемешивают и гранулируют с помощью гранулятора типа экструдера, после чего высушивают до получения гранул.

В процессе использования вышеуказанные смачиваемые порошки, эмульгируемые концентраты, текучие композиции или гранулированные смачиваемые порошки разбавляют водой в 50-100 раз и применяют таким образом, чтобы количество активного ингредиента составляло от 0,0001 до 10 кг на гектар.

Далее следует подробное описание гербицидного действия соединений по изобретению, проявленное этими соединениями в ходе тестов.

Тестовый пример 1: Тест-1 на гербицидное действие в процессе обработки почвы.

Пластиковую коробку длиной 15 см, шириной 22 см и глубиной 6 см заполнили стерилизованной дилювиальной почвой и высеяли семена Echinochloa crus-galli, Digitaria adcendens, Cyperus microiria, Solanum nigrum, Galinsoga ciliata, Rorippa indica, Oryza sativa, Zea mays, Triticum aestivum, Glycine max, Gossypium spp., после чего покрыли слоем почвы толщиной 1,5 см и поверхность обработали раствором гербицида таким образом, чтобы активный ингредиент был равномерно распределен в заданной концентрации. Раствор гербицида приготовили следующим образом: смачиваемый порошок, полученный согласно вышеприведенным примерам рецептур, разбавили водой и полученным раствором обработали всю поверхность почвы методом разбрызгивания. Через четыре недели после внесения гербицидного раствора на основе стандартной процедуры оценки скорости роста определили гербицидное действие в отношении каждого вида сорняков и фитотоксичность в отношении каждого вида сельскохозяйственных культур. Результаты представлены в табл. 15.

Стандартные оценки роста:
5: Подавление (снижение) роста более, чем на 90% (практически полное уничтожение).

4: Снижение роста на 70-90%.

3: Снижение роста на 40-70%.

2: Снижение роста на 20-40%.

1: Снижение роста на 5-20%.

0: Снижение роста менее, чем на 5% (практически отсутствие эффективности).

Вышеуказанные показатели снижения роста были рассчитаны по следующему уравнению:
,
где T - масса сорняков выше уровня поверхности почвы обработанного участка;
N - масса сорняков выше уровня поверхности почвы необработанного участка.

Тестовой пример 2: Тест-1 на гербицидное действие при обработке листьев.

Пластиковую коробку длиной 15 см, шириной 22 см и глубиной 6 см заполняли стерилизованной дилювиальной почвой и высеивали по отдельности семена Echinochloa crus-galli, Digitaria adscendens, Avena fatua, Cyperus microiria, Solanum nigrum, Galinsoga ciliata, Rorippa indica, Oryza sativa, Zea mays, Triticum aestivum, Glycinemax, Gossypium spp., Beta vulgaris, после чего семена прикрыли слоем почвы толщиной около 1,5 см. Когда различные виды сорняков и сельскохозяйственных культур достигли стадии роста в 2-3 листа, поверхность листьев равномерно опрыскали гербицидным раствором таким образом, чтобы активный ингредиент был нанесен в заданной концентрации. Гербицидный раствор приготовили путем разбавления водой смачиваемого порошка, полученного в соответствии с вышеприведенными примерами рецептур, и тщательно опрыскали этим раствором всю поверхность листьев сорняков и сельскохозяйственных культур. Через четыре недели после опрыскивания на основе стандартной процедуры оценки скорости роста (описанной в тестовом примере 1) определили гербицидное действие в отношении каждого вида сорняков и фитотоксичность в отношении каждого вида сельскохозяйственных культур.

Результаты приведены в табл. 16.

Тестовый пример 3: Тест-1 на гербицидное действие гербицида, вносимого в процессе орошения.

В вегетационный сосуд Вагнера на 1/5000 акра поместили аллювиальную почву, затем залили воду и смешали почву с водой до получения почвы, орошаемой затоплением при глубине воды 4 см. В этот сосуд высеяли семена Echinochloa crus-galli, Sciprus juncoides, Monochoria vaginalis, Rotala indica и высадили клубни Sagittaria pygmeae, Cyperus serotinus. Затем туда же пересадили побеги риса на стадии роста в 2,5 листа. Сосуд поместили в парник, где поддерживали температуру в 25-30^oC, и выращивали растения. На третий день после высевания и высаживания растений на поверхность воды по капле через мерную пипетку внесли разбавленный раствор гербицида, гербицид вносили таким образом, чтобы доза находилась на заданном уровне. Через три недели после внесения гербицида на основе стандартной процедуры оценки скорости роста (описанной в тестовом примере 1) определили гербицидное действие в отношении различных видов сорняков и риса. Результаты приведены в табл. 17.

В табл. 15, 16 и 17 номера соединений соответствуют номерам соединений в примерах, а буквенные символы имеют следующие значения:
A: Echinochloa crus-galli (куриное просо);
B: Digitaria Adscendens (росичка);
C: Avena fatua (овес пустой);
D: Cyperus Microiria (осока);
E: Solanum nigrum (паслен черный);
F: Galinsoga ciliata (галинсога);
G: Rorippa indica (полевой кресс);
H: Scirpus juncoides (камыш);
I: Monochoria vaginalis;
J: Rotala indica (ротала);
K: Sagittaria pygmaea (стрелолист);
L: Cyperus serotinus (осока);
a: Oryza sativa (рис);
b: Zea mays (маис);
c: Triticum aestivum (пшеница);
d: Glycine max (соя культурная);
e: Gossypium spp. (хлопчатник);
f: Beta vulgaris (сахарная свекла).

Тестовой пример 4: Тест-2 на гербицидную активность при внесении гербицида в процессе обработки почвы.

Пластиковый ящик длиной 21 см, шириной 13 см и глубиной 7 см заполнили стерилизованной дилювиальной почвой и по отдельности засеяли семенами Echinochloa crus-galli, Setaria virids, Avena fatua, Alopecurus myosuroides, Abutilon theophrasti, Xanthium, Strumarium, Amaranthus viridis, Ipomoea spp, Veronica persica, Stellaria media, Zea mays, Oryza sativa, Oryza sativa, Glycine max, Gossypium spp, Triticum aestivum, Beta vulgaris и засыпали семена слоем почвы толщиной около 1,5 см, после чего на поверхность почвы нанесли раствор гербицида таким образом, чтобы активный ингредиент был распределен по поверхности в заданной концентрации. Раствор гербицида получили путем разбавления водой смачиваемого порошка, полученного в соответствии с вышеприведенными примерами рецептур; раствор нанесли на почву методом разбрызгивания. Через три недели после внесения гербицидного раствора на основании стандартной процедуры оценки скорости роста (приведенной ниже) провели оценку гербицидного действия в отношении каждого вида сельскохозяйственных культур. Результаты приведены в табл. 18.

Некоторые из соединений по изобретению показали селективное действие в отношении некоторых сельскохозяйственных культур.

Стандартные оценки роста:
5: Подавление (снижение) роста более, чем на 90% (практически полное уничтожение).

4: Снижение роста на 70-90%.

3: Снижение роста на 40-70%.

2: Снижение роста на 20-40%.

1: Снижение роста на 5-20%.

0: Снижение роста менее, чем на 5% (практическое отсутствие эффективности).

Тестовой пример 5: Тест-2 на гербицидное действие при обработке листьев.

Пластиковый ящик длиной 21 см, шириной 13 см и глубиной 7 см заполнили стерилизованной дилювиальной почвой и засеяли (по отдельности) семенами Echinochloa crus-galli, Setaria viridis, Avena fatua, Alopecurus myosuroides, Abutilon theophrasti, Xanthium strumarium, Amaranthus viridis, Ipomoea spp, Veronica persica, Stellaria media, Zea mays, Oryza sativa, Glycine max, Gossypium spp, Triticum aestivum, Beta vulgaris и прикрыли семена слоем почвы толщиной около 1,5 см. Когда различные сорняки и культуры проросли до стадии в 2-3 листа, лиcтья равномерно опрыскали гербицидным раствором таким образом, чтобы активный ингредиент был применен в заданной концентрации. Гербицидный раствор получали путем разбавления смачиваемого порошка, полученного в соответствии с вышеуказанными примерами рецептур, водой, полученным раствором опрыскивали всю поверхность листьев сорняков и сельскохозяйственных культур. Через три недели после опрыскивания на основе стандартной процедуры оценки скорости роста (описанной в примере 4) определяли гербицидное действие в отношении каждого вида сорняков и фитотоксичность в отношении каждого вида сельскохозяйственных культур. Результаты приведены в табл. 19.

Тестовый пример 6: Тест-2 на гербицидное действие при внесении гербицида на стадии роста в процессе полива затоплением.

В вегетационный сосуд Вагнера на 1/5000 акра поместили аллювиальную почву, затем залили воду и смешали почву с водой до получения почвы, орошаемой затоплением, при глубине воды 4 см. В вышеуказанный сосуд высеяли семена Echinochloa crus-galli, Scirpus juncoides, Monochoria vaginalis, Rotala indica. Сосуд поместили в парник, где поддерживали температуру 25-30^oC. Когда Echinochloa crus-galli, Scirpus juncoides, Monochoria vaginalis, rotala indica достигли стадии роста в 1-2 листа, на поверхность воды по капле через мерную пипетку внесли разбавленный раствор гербицида, гербицид вносили таким образом, чтобы доза его находилась на заданном уровне. Через три недели после внесения гербицида на основе стандартной оценки скорости роста, описанный в тестовом примере 4, визуально определили гербицидное действие в отношении различных видов сорняков. Результаты приведены в табл. 20.

В табл. 18, 19 и 20 номера соединений соответствуют номерам этих соединений в примерах, а буквенные символы имеют следующие значения:
A: Echinochloa crus-galli (куриное просо);
B: Setaria viridis (щетинник зеленый);
C: Avena fatua (овес пустой);
D: Alopecurus myosuroides;
E: Abutilon theopharasti (канатник Теофраста);
F: Xanthium strumarium (обычный дурнишник);
G: Amaranthus viridis (Амарант);
H: Ipomola spp. (ипомея);
I: Veronica persica (вероника персидская);
J: Stellaria media (звездчатка средняя);
a: Zea mays (маис);
b: Oryza sativa (рис);
c: Glycine max (соя культурная);
d: Gossypium spp. (хлопчатник);
e: Triticum aestivum (пшеница);
f: Beta vulgaris (сахарная свекла).

Формула изобретения

1. Производные иминосульфонилмочевины формулы I или их соли

где Q -







где R₁ - C₁ - C₆-алкил, -C₁ - C₂-алкил-CO₂-А группа, где A - C₁ - C₆-алкил, C₂ - C₆-алкенил, который может быть замещен группой фенила или атомами галогена, C₂ - C₆-алкинил, CH₂ - CO - A группа, где A имеет указанные значения, C₁ - C₂-алкил-O-алкил, который может быть замещен фенильной группой, -CH₂S-A группа, где A определено выше, -CH₂-CN группа, C₁ - C₂-алкилфенильная группа, где фенил может быть замещен алкоксигруппой или атомами галогена;
R₂ - атом водорода, C₁ - C₆-алкил или фенил;
R₃ - водород, C₁ - C₆-алкил или атом галогена;
R₄ - C₁ - C₆-алкил, C₂ - C₆-алкенил, который может быть замещен атомами галогена, C₂ - C₆-алкинил или CH₂OA, где A имеет указанные значения, фенил;
R₅ - водород или C₁ - C₆-алкил;
R₆ - C₁ - C₆-алкил;
R₇ - C₁ - C₆-алкил;
R₈ - C₁ - C₆-алкил, C₂ - C₆-алкенил, C₂ - C₆-алкинил или -CH₂ - CO - A группа, где A - C₁ - C₆-алкил;
R₉ - водород или C₁ - C₆-алкил;
R₁₀ - C₁ - C₆-алкил, C₂ - C₆-алкинил, C₂ - C₆-алкенил, который может быть замещен группой бензила или атомами галогена;
R₁₁ - метил или водород;
R₁₂ - С₁ - С₆-алкил, С₂ - С₆-алкенил, С₂ - С₆-алкинил, -CH₂ - CO - A группа, -CH₂ - COO - A группа, CH₂O - A группа или CH₂ - S - A группа, где A имеет указанные значения;
R₁₃ - C₁ - C₆-алкил или -CH₂ - O - A группа, где А имеет указанные значения;
R₁₄ - C₁ - C₆-алкил или C₂ - C₆-алкенил;
R₁₅ - C₁ - C₅-алкил, C₂ - C₆-алкенил или C₂ - C₆-алкинил;
R₁₆ - C₁ - C₆-алкил;
R₁₇ - C₁ - C₆-алкил, C₁ - C₆-алкокси, -CO - A группа, где A имеет указанные значения, фенил или C₂ - C₆-алкенил, при условии, что R₁₆ и R₁₇ могут вместе образовывать четырехчленное алкильное кольцо;
L - водород или C₁ - C₆-алкил;
группа А в кольце - CH - группа или атом азота;
B и D - независимо C₁ - C₆-алкил, C₁ - C₆-алкокси, C₁ - C₆-галоалкокси или атом галогена.

2. Соединение по п.1, где Q - Qa1, qa2 или Qc1.

3. Соединение по п.1, где Q - Qa1.

4. Соединение по п.1, где Q - Qa2.

5. Соединение по п.1, где Q - Qc1.

6. Способ уничтожения или подавления сорняков путем обработки почвы или растений производным сульфонилмочевины, отличающийся тем, что в качестве производного сульфонилмочевины используют соединение общей формулы

где Q





где R₁ - С₁-С₆-алкил, С₂-С₆-алкенил, который может быть замещен атомом галогена, С₂-С₆-алкинил, -СН₂-O-А, -СН₂-СО-А, -СН₂-S-А, где А - С₁-С₆-алкил;
R₂ - водород;
R₃ - водород, С₁-С₆-алкил или атом галогена;
R₄ - С₁-С₆-алкил, С₂-С₆-алкенил, который может быть замещен атомом галогена, С₂-С₆-алкинил или -СН₂-О-А, где А имеет указанные значения;
R₅ - водород или С₁-С₆-алкил;
R₆ - С₁-С₆-алкил;
R₈ - С₁-С₆-алкил, С₂-С₆-алкенил;
R₉ - водород;
R₁₀ - С₁-С₆-алкил, С₂-С₆-алкенил, который может быть замещен атомом галогена или С₂-С₆-алкинил;
R₁₂ - С₁-С₆-алкил, С₂-С₆-алкенил, С₂-С₆-алкинил, -СН₂-О-А, где А имеет указанные значения;
R₁₃ - С₁-С₆-алкил, -СН₂-О-А, где А имеет указанные значения;
R₁₄ - С₂-С₆-алкенил;
R₁₅ - С₁-С₆-алкил;
R₁₆ - С₁-С₆-алкил;
R₁₇ - С₁-С₆-алкил, С₁-С₆-алкокси, С₂-С₆-алкенил;
L - водород;
группа А в кольце - СН-группа или атом азота;
В и D независимо - С₁-С₆-алкил, С₁-С₆-алкокси, С₁-С₆-галоалкокси,
в количестве 0,04 - 10,0 кг/га.

7. Способ по п.6, отличающийся тем, что используют соединение I по п.3.

8. Способ по п.6, отличающийся тем, что используют соединение I по п.4.

9. Способ по п.6, отличающийся тем, что используют соединение I по п.5.

Приоритет по признакам:
28.06.91 - соединения формулы I, где Q -

где R₁ - С₁-С₆-алкил, С₂-С₆-алкенил, замещенный фенилом, С₂-С₆-алкинил, С₁-С₂-алкил -СО₂ - А, где А - С₁-С₆-алкил;
R₂ - С₁-С₆-алкил, фенил;
R₃ - водород, С₁-С₆-алкил, галоген,
или Q-

где R₄ - С₁-С₆-алкил, С₂-С₆-алкенил, С₂-С₆-алкинил;
R₅ - водород;
14.08.91 - соединение формулы I, где Q -

где R₁ - С₁-С₆-алкил, С₂-С₆-алкенил, который замещен атомом галогена, C₁-С₂-алкил-О-алкил, который может быть замещен фенилом; -СН₂SА группа, где А - С₁-С₆-алкил; -СН₂СN-группа,
или Q -

где R₄ - С₁-С₆-алкил, С₂-С₆-алкенил, СН₂СО-А, где А - С₁-С₆-алкил;
25.09.91 - соединения формулы I, где Q -

где R₁₀ - С₁-С₇-алкил;
D - С₁-С₆-алкил.

03.12.91 - соединения формулы I, где Q -

где R₁₀ - С₁-С₆-, С₂-С₆-алкенил;
D - С₁-С₆-алкил, С₁-С₆-алкокси,
или Q -

где R₆ - С₁-С₆-алкил;
20.01.92 - соединения формулы I, где Q -

где R₁ - С₁-С₂-алкилфенил, где фенил может быть замещен алкоксигруппой или атомами галогена, С₂-С₆-алкенил, который может быть замещен атомами галогена, С₂-С₆-алкинил, С₁-С₂-алкил-О-алкил;
R₂ и R₃ - водород,
или Q -

где R₄ - С₂-С₆-алкенил, который может быть замещен атомами галогена;
R₅ - водород;
24.03.92 - соединения формулы I, где Q -

где R₁₀ - С₁-С₆-алкил, С₂-С₆-алкенил, который может быть замещен атомами галогена.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5, Рисунок 6, Рисунок 7, Рисунок 8, Рисунок 9, Рисунок 10, Рисунок 11, Рисунок 12, Рисунок 13, Рисунок 14, Рисунок 15, Рисунок 16, Рисунок 17, Рисунок 18, Рисунок 19, Рисунок 20, Рисунок 21, Рисунок 22