Способ получения 1,1-дихлор-2,2-бис-(4-хлорфенил)этилена

 

Изобретение относится к области химии ароматических хлорорганических соединений, а именно к способу получения 1,1-дихлор-2,2-(4-хлорфенил)этилена. Сущность: 1,1,1-трихлор-2,2-бис-(4-хлорфенил)этан элиминируют хлористый водород кристаллической щелочью при молярном соотношении 1,1,1-трихлор-2,2-бис-(4-хлорфенил)этан : щелочь как 1 : (1,5 - 1,75) и процесс ведут в присутствии катализатора бензилтриэтиламмоний хлорида.

Изобретение относится к области химии хлорорганических соединений, а именно к способу получения 1,1-дихлор-2,2-бис- (4-хлорфенил)этилена которое может быть использовано в качестве добавки к полиэфирным смолам для повышения огнестойкости.

Известен способ получения 1,1-дихлор-2,2-бис-(4-хлорфенил)этилена отщеплением хлористого водорода спиртовым раствором щелочи из 1,1,1-трихлор-2,2-бис-(4-хлорфенил)этана [1,2] . Реакцию проводят с 3-кратным избытком щелочи при кипячении в течение 10 ч. Используют разбавленный раствор спиртовой щелочи (~2%). Выход составляет 81%.

Известен также способ получения 1,1-дихлор-2,2-бис-(4-хлорфенил)этилена из 1,1,1-трихлор-2,2-бис-(4-хлорфенил)этана, когда в качестве акцептора хлористого водорода используют амины [3]. Взаимодействие 1,1,1-трихлор-2,2-бис-(4-хлорфенил)этана с метиламином проводят в органических растворителях, лучше всего реакция идет в этилцеллозольве.

Наиболее близким является способ получения 1,1-дихлор-2,2-бис-(4-хлорфенил)этилена из 1,1,1-трихлор-2,2-бис-(4-хлорфенил)этана с использованием спиртового раствора щелочи [1] . Процесс проводят при температуре кипения спирта. Для элиминирования используют трехкратный избытой щелочи. Реакционную массу, состоящую из 1,1,1-трихлор-2,2-бис-(4-хлор-фенил)этана, 3-кратного избытка щелочи и спирта кипятят в течение 10 часов. После этого проводят выделение и очистку полученного 1,1-дихлор-2,2-бис-(4- хлорфенил)этилена. Для выделения продукта предварительно из реакционной массы отгоняют спирт.

Недостатком этого способа является то, что для элиминирования используется большой избыток щелочи (до трехкратного). Процесс элиминирования идет в течение 10 ч при температуре кипения спирта. Технология взрывоопасная, т. к. используется легковоспламеняющий растворитель - этиловый или пропиловый спирт.

Изобретение направлено на упрощение технологии получения 1,1-дихлор-2,2-бис(4-хлорфенил)этилена.

Это достигается тем, что элиминирование хлористого водорода из 1,1,1-трихлор-2,2-бис-(4-хлорфенил)этана осуществляют кристаллической щелочью при молярном соотношении 1,1,1-трихлор-2,2-бис-(4-хлорфенил)этан: щелочь равном 1: (1,5-1,75) и реакцию ведут в присутствии катализатора бензилтриэтиламмонийхлорида.

Для осуществления способа используются следующие материалы: 1,1,1-трихлор-2,2-бис-(4-хлорфенил)этан - т. пл. 108,5-109^oC, NaOH - ГОСТ 4328-77; бензилтриэтиламмоний хлорид - ТУ 6-09-05-542-76.

Способ осуществляется следующим способом.

К 0,5 моль 1,1,1-трихлор-2,2-бис-(4-хлорфенил)этана прибавляют 0,75 моль щелочи и 0,0005 моль бензилтриэтиламмоний хлорида. Смесь нагревают при 90-100^oC в течение 40-60 мин. Полученную массу нейтрализуют водным раствором соляной кислоты. Осадок отфильтровывают и сушат. Выход 93-97%, т.пл.88-89^oC. Лит.[1] т.пл.88-89^oC.

Отличием заявляемого решения от известного является использование в качестве элиминирующего агента кристаллической щелочи и катализатора. Это позволяет исключить применение органических растворителей, большого избытка щелочи (2 раза), сокращать время реакции (в 10 раз), а также простить выделение конечного продукта.

Оптимальным количеством щелочи является 1,5-1,75 моль на 1 моль 1,1,1-трихлор-2,2-бис-(4-хлорфенил)этана. При уменьшении этого количества выход целевого продукта уменьшается. Увеличить эти количества не имеет смысла, т. к. выход не увеличивается, не сокращается продолжительность реакции.

Пример 1. Смесь 177,25 г (0,5 моль) 1,1,1-трихлор-2,2-бис-(4-хлорфенил)этана, 30 г (0,75 моль) NaOH, 0,11 г (0,0005 моль) бензилтриэтиламмоний хлорида нагревают при перемешивании в течение 40-60 мин и температуре 90-100^oC. Затем реакционную смесь нейтрализуют водным раствором соляной кислоты. Полученный осадок отфильтровывают и сушат. Выход 154 г (97%), т.пл. 88-89^oC. Лит.[1] т.пл.88-89^oC.

Пример 2. Аналогично примеру 1. Из смеси, содержащей 0,5 моль 1,1,1-трихлор-2,2-бис-(4-хлорфенил)этана, 1 моль NaOH, 0,0005 моль бензилтриэтиламмоний хлорида, получают 1,1-дихлор-2,2-бис-(4-хлорфенил)этилена с 96% выходом. Т.пл.88-89^oC. Лит.[1] т.пл.88-89^oC.

Пример 3. Аналогично примеру 1. Из смеси, содержащей 0,5 моль 1,1.1-трихлор-2,2-бис-(4-хлорфенил)этана, 0,5 моль NaOH, 0,0005 моль бензилтриэтил-аммоний хлорида, получают 1,1-дихлор-2,2-бис-(4-хлорфенил)этилена с 59% выходом. Т.пл.88-89^oC. Лит. [1] т.пл.88-89^oC.

Формула изобретения

Способ получения 1,1-дихлор-2,2-бис-(4-хлорфенил)этилена путем обработки 1,1,1-трихлор-2,2-бис-(4-хлорфенил)этана щелочью при повышенной температуре, отличающийся тем, что в качестве щелочи используют кристаллическую щелочь и процесс ведут при молярном соотношении 1,1,1-трихлор-2,2-бис - (4-хлорфенил)этан : щелочь, равном 1 : 1,5 - 1,75, в присутствии катализатора бензилтриэтиламмония хлорида.