Способ получения пористых стекломатериалов из металлургических шлаков
Способ получения из металлургических шлаков пористых стекломатериалов с насыпной плотностью 100 - 300 кг/м3 и пониженной эмиссией сероводорода заключается в том, что шихту, состоящую из окислов SiO2, CaO, Al2O3, MgO, Fe2O3, MnO, SO3, Na2O, K2O, TiO2, плавят в восстановительной среде, причем перед плавлением содержание углерода в шихте доводят до 3 - 8 мас.%, а затем силикатную часть расплава охлаждают в режиме термоудара отливом в водный раствор солей цинка с концентрацией 0,2 - 0,5 г/л. Понижение эмиссии сероводорода ниже предельно допустимого расширяет возможность применения.
Настоящее изобретение относится к переработке твердых отходов, в частности шлаков металлургического производства, в пористые теплоизоляционные стекломатериалы строительного назначения.
Известен способ получения стекломатериалов из силикомарганцевых шлаков, заключающийся в том, что шлаки следующего состава, мас.%: MnO 1,4-19,0; SiO2 43,0-46,0; Al2O3 6,9-9,0; CaO 15,5-16,5; MgO 4,0-5,0; Fe2O3 9,0-15,0; SO3 0,1-0,6, гранулируют на лотково-веерных агрегатах [1]. Данным способом получают вспененный материал с насыпной плотностью 500 кг/м3, что позволяет использовать его в основном при производстве легких бетонов для ограждающих (стеновых) и несущих конструкций зданий и инженерных сооружений. Однако высокая насыпная плотность вспененного материала снижает их эксплуатационные качества и возможность применения в качестве теплоизоляционных засыпок. В известном способе в шихте следующего состава, мас.%: СаО 9-54; SiO2 13-75; Al2O3 5-26; Fe2O3 1-24; MgO 2-6; Na2O 0,1-1; K2O 0,2-1; SO3 0,1-0,6; TiO2 0,2; C 1-2, доводят содержание углерода до 3-8 мас.% и плавят в восстановительной среде [2]. Затем полученный расплав охлаждают в режиме термоудара до образования вспененного материала, насыпная плотность которого 100-300 кг/м3. При этом оксид кальция частично переходит в карбид кальция, а сульфат кальция - в сульфид кальция, которые на стадии охлаждения в воде образуют газовую среду, способствующую получению стекломатерала с высокой пористостью. Этот способ взят в качестве прототипа по максимальному совпадению существенных признаков. Однако восстановление серы до сульфидов приводит к тому, что при осуществлении термоудара контактированием с водной средой вследствие гидролиза сульфидов образуется сероводород, который накапливается в порах стекломатериала. Кроме того, непрореагировавшие с водой сульфиды являются потенциальным источником сероводорода, поскольку при воздействии атмосферных водяных паров или другого источника влаги гидролизуются с выделением сероводорода. Таким образом, применение способа [2] не исключает снижения эмиссии сероводорода из полученных стекломатериалов. Задача изобретения - создание способа получения пористых стекломатериалов из металлургических шлаков с эмиссией сероводорода ниже предельно допустимой концентрации (ПДК), равной 0,008 мг/м3 с тем, чтобы расширить возможности их применения в качестве строительных материалов. Поставленная задача решается тем, что в способе получения пористых стекломатериалов из металлургических шлаков, заключающемся в том, что в шихте следующего состава, мас.%: SiO2 45-60; CaO 20,3-40; Al2O3 1,5-15; MgO 1-5; Fe2O3 5-9; MnO 4-18; SO3 0,1-3; Na2O 0,4-0,6; K2O 0,3-0,8; TiO2 0,1-0,2, доводят содержание углерода до 3-8 мас.% и плавят в восстановительной среде, затем силикатную часть расплава охлаждают в режиме термоудара. Согласно изобретению стадию термоудара осуществляют контактированием силикатной части расплава с водным раствором солей цинка. Сущность предлагаемого способа заключается в том, что восстановление оксида марганца, содержащегося в металлургических шлаках, и образование карбидов кальция и алюминия в процессе восстановительной плавки (за счет удаления марганца в металл и кальция в виде карбида) приводит к понижению основности силикатной части расплава и перераспределению серы в металл. С другой стороны, пониженная окисленность силикатной части расплава за счет более полного удаления оксидов железа и повышенное содержание углерода в расплаве увеличивает содержание серы в силикатной части расплава в виде сульфидов. При воздействии на сульфиды паром и горячей водой (условия термоудара) создаются условия для образования сероводорода, который связывается водным раствором солей цинка в нерастворимый сульфид цинка, что при дальнейшем применении стекломатериалов исключает эмиссию сероводорода. Концентрация солей цинка в используемом для охлаждения водном растворе зависит от содержания серы в шлаке и составляет от 0,2 до 0,5 г/л. Пример 1. В 500 г шихты из металлургических отходов состава, мас.%: SiO2 46,2; CaO 25,0; Al2O3 9,0; MgO 3,0; Fe2O3 6,0; MnO 4,0; SO3 3,0; Na2O 0,4; K2O 0,3; TiO2 0,1, доводят содержание углерода до 3 мас.% и плавят в восстановительной среде. Затем полученную силикатную часть расплава охлаждают в режиме термоудара отливом в воду. При этом происходит вспенивание материала. Полученный материал с насыпной плотностью 200 кг/м3 помещают в сосуд объемом 350 см3 и измеряют эмиссию сероводорода, которая равна 0,01 мг/м3. Пример 2. Плавление шлаковых отходов и анализ эмиссии сероводорода осуществляли аналогично примеру 1, но полученный расплав охлаждали в водном растворе солей цинка с концентрацией 0,1 г/л. Количество выделяемого сероводорода равно 0,006 мг/м3. Насыпная плотность материала 200 кг/м3. Пример 3. Плавление шлаковых отходов и анализ эмиссии сероводорода осуществляли аналогично примеру 1, но полученную силикатную часть расплава охлаждали в водном растворе солей цинка с концентрацией 0,2 г/л. Насыпная плотность полученного материала 200 кг/м3. Количество выделяемого сероводорода из вспененного материала 0,003 мг/м3. Пример 4. Плавление шлаковых отходов и анализ эмиссии сероводорода осуществляли аналогично примеру 1, но полученную силикатную часть расплава охлаждали в водном растворе солей цинка с концентрацией 0,5 г/л. Насыпная плотность полученного материала 200 кг/м3. Количество выделяемого сероводорода равно 0,003 мг/м3. Пример 5. В 500 г шихты из металлургических отходов, мас.%: SiO2 45,0; CaO 20,3; Al2O3 3,0; MgO 3,0; Fe2O3 9,0; MnO 10,0; SO3 0,5; Na2O 0,5; K2O 0,5; TiO2 0,2, доводят содержание углерода до 8 мас.%. Отходы плавят в восстановительной среде, затем силикатную часть расплава охлаждают в режиме термоудара отливом в воду. В результате вспенивания получают материал с насыпной плотностью 300 кг/м3. Анализ эмиссии сероводорода осуществляли аналогично примеру 1. Количество выделенного сероводорода 0,007 мг/м3. Пример 6. Плавление шлаковых отходов и анализ эмиссии сероводорода осуществляли аналогично примеру 5, но полученную силикатную часть расплава охлаждали в водном растворе солей цинка с концентрацией 0,1 г/л. Насыпная плотность полученного материала 300 кг/м3. Количество выделяемого сероводорода 0,006 мг/м3. Пример 7. Плавление шлаковых отходов и анализ эмиссии сероводорода осуществляли аналогично примеру 5, но полученную силикатную часть расплава охлаждали аналогично примеру 3. Насыпная плотность полученного материала 300 кг/м3. Количество выделяемого сероводорода 0,004 мг/м3. Пример 8. Плавление шлаковых отходов и анализ эмиссии сероводорода осуществляли аналогично примеру 5, но полученную силикатную часть расплава охлаждали аналогично примеру 4. Насыпная плотность полученного материала 300 кг/м3. Количество выделяемого сероводорода 0,004 мг/м3. Пример 9. В 500 г шихты металлургических отходов состава, мас.%: SiO2 50,0; CaO 30,6; Al2O3 2,0; MgO 1,0; MnO 5,0; Fe2O3 5,0; SO3 0,3; Na2O 0,6; K2O 0,4; TiO2 0,1, доводят содержание углерода до 5 мас.% и плавят в восстановительной среде. Силикатную часть расплава охлаждают в режиме термоудара отливом в воду и получают вспененный материал с насыпной плотностью 120 кг/м3. Анализ эмиссии сероводорода осуществляли аналогично примеру 1. Количество выделяемого сероводорода 0,006 мг/м3. Пример 10. Плавление шлаковых отходов и анализ эмиссии сероводорода осуществляли аналогично примеру 9, но полученную силикатную часть расплава охлаждали аналогично примеру 2. Насыпная плотность полученного материала 120 кг/м3. Количество выделяемого сероводорода 0,0025 мг/м3. Пример 11. Плавление шлаковых отходов осуществляли аналогично примеру 9, но полученную силикатную часть расплава охлаждали аналогично примеру 3. Насыпная плотность полученного материала 120 кг/м3. Количество выделяемого сероводорода 0,002 мг/м3. Пример 12. Плавление шлаковых отходов и анализ эмиссии сероводорода осуществляли аналогично примеру 9, но полученную силикатную часть расплава охлаждали аналогично примеру 4. Насыпная плотность полученного материала 120 мг/м3. Количество выделяемого сероводорода 0,002 мг/м3. Пример 13. В 500 г шихты металлургических отходов состава, мас.%: SiO2 45,0; CaO 34,0; Al2O 1,5; MgO 1,0; Fe2O3 7,0; MnO 5,7; SO3 2,0; Na2O 0,4; K2O 0,3; TiO2 0,1, доводят содержание углерода до 3 мас.%. Плавят и анализируют аналогично примеру 1. Насыпная плотность полученного материала 100 кг/м3. Количество выделяемого сероводорода 0,0087 мг/м3. Пример 14. Плавление шлаковых отходов и анализ эмиссии сероводорода осуществляли аналогично примеру 13, но полученную силикатную часть расплава охлаждали аналогично примеру 2. Насыпная плотность полученного материала 100 кг/м3. Количество выделяемого сероводорода 0,0052 мг/м3. Пример 15. Плавление шлаковых отходов и анализ эмиссии сероводорода осуществляли аналогично примеру 14, но полученную силикатную часть расплава охлаждали аналогично примеру 3. Насыпная плотность полученного материала 100 кг/м3. Количество выделяемого сероводорода 0,0045 мг/м3. Пример 16. Плавление шлаковых отходов и анализ эмиссии сероводорода осуществляли аналогично примеру 15, но полученную силикатную часть расплава охлаждали аналогично примеру 4. Насыпная плотность полученного материала 100 кг/м3. Количество выделяемого сероводорода 0,0039 мг/м3.Формула изобретения
Способ получения пористых стекломатериалов с насыпной плотностью 100 - 300 кг/м3 из металлургических шлаков путем плавления шихты, включающей SiO2, CaO, Al2O3, MgO, Fe2O3, SO3, Na2O, K2O, TiO2, в восстановительной среде, причем перед плавлением содержание углерода в шихте доводят до 3 - 8 мас.% и последующего охлаждения силикатной части расплава в режиме термоудара, отличающийся тем, что шихта дополнительно содержит MnO при следующем соотношении компонентов, мас.%: SiO2 - 45 - 60 CaO - 20,3 - 40,0 Al2O3 - 1,5 - 15,0 MgO - 1,0 - 5,0 Fe2O3 - 5,0 - 9,0 MnO - 4,0 - 18,0 SO3 - 0,1 - 3,0 Na2O - 0,4 - 0,6K2O - 0.3 - 0,8
TiO2 - 0,1 - 0,2
а охлаждение расплава осуществляют в водном растворе солей цинка с концентрацией 0,2 - 0,5 г/л.