Производные сульфониламинокарбонилтриазолинона и их соли, исходные соединения для их получения и гербицидное средство на их основе

 

Объектом изобретения являются новые производные сульфониламинокарбонилтриазолинона формулы I, где Q - кислород или R⁴ - водород, низший алкил, незамещенный или замещенный цианогруппой или низшим алкоксикарбонилом, или низший алкоксикарбонил; R¹ - низший алкил, низший алкокси, циклопропил или радикал формулы -N=C(R⁵)(R⁶), где R⁵ и R⁶ - низший алкил; R² - галоген, алкил, незамещенный или замещенный алкилтио- или алкоксигруппой, алкоксигруппа, циклопропил, диалкиламиногруппа; R³ - алкил, незамещенный или замещенный цианогруппой, алкилсульфонил, циклоалкил, фенил и другие. Производные хлорсульфониламинокарбонилтриазолинона формулы II в качестве исходных соединений для получения формулы I. Другим объектом изобретения является гербицидное средство на основе соединений формулы I. 3 с. и 1 з.п.ф-лы, 3 табл.

Изобретение относится к новым химическим соединениям, обладающим ценными свойствами, в частности к новым производным сульфониламинокарбонилтриазолинона.

Известны производные сульфониламинокарбонилтриазолинона как, например, 4,5-диметил-2-(2-хлорфенилсульфонил-аминокарбонил)-2,4- дигидро-3H-1,2,4-триазол-3-он, обладающие гербицидными свойствами( см., например, заявку EP N 341489).

Задача изобретения заключается в разработке новых производных сульфониламинокарбонилтриазолинона, обладающих лучшим гербицидным действием.

Указанная задача решается производными сульфониламинокарбонилтриазолинона общей формулы (I) где Q - кислород или группа формулы в которой R⁴ означает водород, низший алкил, незамещенный или замещенный цианогруппой или низшим алкоксикарбонилом, или низший алкоксикарбонил, R¹ - низший алкил, низший алкокси, циклопропил или радикал формулы -N= C(R⁵)(R⁶), где R⁵ и R⁶ независимо означают низший алкил, R² - галоген, алкил, незамещенный или замещенный низшей алкилтиогруппой или низшей алкоксигруппой, низшая алкоксигруппа, замещенная низшей алкоксигруппой, циклопропил, низшая диалкиламиногруппа, R³ - низший алкил, незамещенный или замещенный цианогруппой, низший алкилсульфонил, циклоалкил с 3 - 6 атомами углерода, незамещенный или замещенный низшим алкилом или галогеннизшим алкилом, фенил, незамещенный или замещенный 1 - 4 одинаковыми или различными остатками из группы, включающей галоген, низший алкил, незамещенный или замещенный цианогруппой, низший алкилкарбонил, низший аклилкарборнилокси, низший алкокси, незамещенный или замещенный низшим алкоксикарбонилом, низший алкоксикарбонил, незамещенный или замещенный низшим алкоксилом, галогеном или циклогексилом, ди(низшийалкил)аминокарбонил, ди(низшийалкил)аминосульфонилокси, низшую алкилтиогруппу, незамещенную или замещенную цианогруппой или низшим алкоксикарбонилом, низший алкиламинокарбонилокси, галогеннизший алкил, галогеннизший алкилтио, галогеннизший алкоксигруппу, галогеннизший алкоксикарбонил, галогеннизший алкоксисульфонилокси, циклоалкил с 3 - 6 атомами углерода, незамещенный или замещенный низшим алкилом, циклопропилкарбонил, карбоксил, циклогексилкарбонилокси, нитро, циано, галогеннизший алкилсульфонилокси, фенилкарбонил, фенилсульфонилокси, фенилкарбонил, незамещенный или замещенный галогеном или галоген-низшим алкилом, феноксигруппу, незамещенную или замещенную 1 - 3 одинаковыми остатками из группы, включающей галоген, нитрогруппу, низший алкоксикарбонил, алкоксиаминогруппу и низшую алкилтиогруппу, фенилнизшийалкил, незамещенный или замещенный в алкильной части цианогруппой, галогеннизшим алкилом или низшим алкоксикарбонилом и галогеном или низшим алкоксилом в фенильной части, тетралинил, незамещенный или замещенный низшим алкилом или низшим алкоксилом, нафталин, незамещенный или однократно или многократно замещенный галогеном, и их соли триалкиламмония с 1 - 4 атомами углерода в алкильной части.

Предпочтительными являются соединения общей формулы (I),
где Q - кислород или группа

в которой R⁴ означает водород, цианометил, цианоэтил, метоксикарбонилметил, этоксикарбонилметил, метоксикарбониэтил, этоксикарбонилэтил, метоксикарбонил, этоксикарбонил,
R¹ - метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, циклопропил, метоксигруппа, этоксигруппа, н-пропоксигруппа, изопропоксигруппа, н-, изо- или втор-бутоксигруппа,
R² - фтор, хлор, бром, метил этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, метоксиметил, этоксиметил, метоксиэтил, этоксиэтил, метилтиометил, этилтиометил, метилтиоэтил, этилтиоэтил, циклопропил, метоксиметоксигруппа, этоксиметоксигруппа, метоксиэтоксигруппа, этоксиэтоксигруппа, диметиламиногруппа, диэтиламиногруппа, дипропиламиногруппа,
R³ - метил этил, н-пропил или изопропил, незамещенные или замещенные цианогруппой, н-бутил, изобутил или втор-бутил или трет-бутил, циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, незамещенные или замещенные метилом, этилом или трифторметилом, фенил, незамещенный или замещенный фтором, хлором, бромом, цианогруппой, крабоксигруппой, нитрогруппой, или метилом, этилом, метоксигруппой, этоксигруппой, метилтиогруппой, этилтиогруппой, диметиламиносульфонилоксигруппой диэтиламиносульфонилоксигруппой, тифторметилсульфонилоксигруппой или циклогексилом, незамещенным или замещенным метилом или этилом, или фенилкарбонилом, незамещенным или замещенным фтором, хлором, метилом, этилом, феноксигруппой, незамещенной или замещенной хлором, фтором, нитрогруппой, метоксикарбонилом или этоксикарбонилом, фенилметил и фенилэтил, незамещенный или замещенный цианогруппой, трифторметилом, метоксикарбонилом или этоксикарбонилом в алкильной части и фтором, хлором, метоксигруппой или этоксигруппой в фенильной части, тетралинил, незамещенный или замещенный метилом, этилом, метоксигруппой или этоксигруппой, нафталин, незамещенный или двукратно замещенный хлором,
и их три(низший)алкиламмониевые соли.

Другим объектом изобретения является гербицидное средство, содержащее по меньшей мере один носитель и соединение вышеприведенной формулы (I) или его три(низший)алкиламмониевую соль в эффективном количестве.

Новые сульфониламинокарбонильтриазолиноны общей формулы (I) можно получать, например, путем
а) взаимодействия хлорсульфониламинокарбонилтриазолинонов общей формулы (II)

в которой R¹ и R² имеют вышеуказанные значения,
с нуклеофильными соединениями общей формулы (III)
R³ - Q - H
в которой Q и R³ имеют вышеуказанные значения,
в случае необходимости в присутствии акцептора кислоты и в случае необходимости в среде разбавителя,
или
б) взаимодействия триазолинонов общей формулы (IV)

в которой R¹ и R² имеют вышеуказанные значения, с хлорсульфонилизоцианатом, в случае необходимости в среде разбавителя с последующим взаимодействием получаемых при этом хлорсульфониламинокарбонилтриазолинонов вышеприведенной формулы (II) без их выделения с нуклеофильными соединениями вышеприведенной общей формулы (III), в случае необходимости в присутствии акцептора кислоты и в случае необходимости в среде разбавителя,
в случае необходимости с последующим переводом полученных согласно способам а) или б) соединений в соли путем известных методов.

В нижеследующем приведены другие возможности получения предлагаемых соединений общей формулы (I), причем Q, R¹, R² и R³ имеют вышеуказанные значения:
в) взаимодействие изоцианатов общей формулы (V) с триазолинонами общей формулы (IV)

г) взаимодействие аминосульфонильных соединений общей формулы (VI) с оксикарбонилтриазолинами общей формулы (VII), в которой R означает алкил, аралкил или арил

д) взаимодействие сульфонилуретанов общей формулы (VIII) с триазолинонами общей формулы (IV), в которой R означает алкил, аралкил или арил

В случае использования в качестве исходных соединений, например, 2-хлорсульфониламинокарбонил-4-этокси-5-этил-2,4-дигидро-3H-1,2,4- триазол-3-она и 2-фтор-фенола вышеприведенный способ а) можно описать с помощью следующей схемы:

В случае использования в качестве исходных соединений, например, 4-этил-5-этилтио-2,4-дигидро-3H-1,2,4-триазол-3-она и хлорсульфонилизоцианата, а затем сложного метилового эфира 2-амино-бензойной кислоты, вышеприведенный способ б) можно описать с помощью следующей схемы:

Хлорсульфониламинокарбонилтриазолиноны общей формулы (II) не известны из литературы, и в качестве новых соединений они также являются объектом изобретения.

Новые соединения общей формулы (II) получают путем взаимодействия триазолинонов общей формулы (IV)

в которой R¹ и R² имеют вышеприведенные значения, с хлорсульфонилизоцианатом при температуре -20 - +50^oC, в случае необходимости в среде разбавителя, например метиленхлорида, с последующей переработкой известным методом (см. нижеприведенные примеры).

Нуклеофильные соединения общей формулы (III), требуемые в качестве исходных соединений для осуществления способов а) и б), представляют собой известные органические соединения, получаемые путем химического синтеза.

Используемые, кроме того, в качестве исходных соединений триазолиноны формулы (IV) также известны, или их можно получать аналогично известным методам.

Способы а) и б) получения новых соединений общей формулы (I) осуществляют предпочтительно с использованием разбавителей. При этом в качестве разбавителя пригодны практически все инертные органические растворители, в частности, алифатические и ароматические, в случае необходимости галогенированные углеводороды как, например, пентан, гексан, гептан, циклогексан, петролейный эфир, бензин, лигроин, бензол, толуол, ксилол, метиленхлорид, этиленхлорид, хлороформ, четыреххлористый углерод, хлорбензол, о-дихлорбензол; простые эфиры как, например, простой диэтиловый эфир, простой дибутиловый эфир, простой гликольдиметиловый эфир и простой дигликольдиметиловый эфир, тетрагидрофуран и диоксан; кетоны как, например, ацетон, метил-этил-кетон, метил-изопропил-кетон, метил-изобутил-кетон; сложные эфиры как, например, сложный метиловый или этиловый эфир уксусной кислоты; нитрилы как, например, ацетонитрил или пропионитрил; амиды как, например, диметилформамид, диметилацетамид и N-метилпирролидон, и диметилсульфоксид, тетраметиленсульфон и триамид гесаметилфосфорной кислоты.

В качестве акцепторов кислоты при осуществлении способов а) и б) можно использовать все связующие кислоту агенты, обычно используемые для таких реакций. Предпочтительно используют гидроокиси щелочных или щелочноземельных металлов как, например, гидроокись натрия, калия или кальция, карбонаты и алкоголяты щелочных металлов как, например, карбонат или трет-бутилат натрия или калия, основные соединения азота как, например, триметиламин, триэтиламин, трипропиламин, трибутиламин, диизобутиламин, дициклогексиламин, этилдиизопропиламин, этилдициклогексиламин, N,N-диметилбензиламин, N,N-диметиланилин, пиридин, 2-метил-пиридин, 3-метил-пиридин, 4-метил-пиридин, 2,4-диметил-пиридин, 2,6-диметил-пиридин, 2-этил-пиридин, 4-этил-пиридин, 5-этил-2-метил-пиридин, 1,5-диазабицикло[4,3,0]нон-5-ен, 1,8-диазабицикло-[5,4,0]-ундец-7-ен и 1,4-диазабицикло-[2,2,2]-октан.

Температуру реакции при осуществлении способов а) и б) можно варьировать в широких пределах. В общем способы осуществляют при температуре -20 - +80^oC, предпочтительно при температуре -10 ^oC +50^oC.

Способы а) и б) обычно осуществляют при атмосферном давлении, однако можно также работать при повышенном или сниженном давлении.

При осуществлении способов а) и б) исходные соединения обычно используют примерно в эквимолярных количествах. Однако возможно также использование одного из реагентов в большом избытке. В общем реакцию проводят в среде пригодного разбавителя в присутствии акцептора кислоты, и реакционную смесь размешивают в течение нескольких часов при требуемой температуре. Переработку осуществляют путем известных методов.

Из предлагаемых соединений общей формулы (I) можно получать соли, например, путем известных методов как, например, растворения или диспергирования соединения общей формулы (I) в пригодном разбавителе, например, метиленхлориде, ацетоне, простом трет-бутил-метиловом эфире или толуоле, и добавления пригодного основания. Затем соли моно выделять путем сгущения или отсасывания в случае необходимости после продолжительного перемешивания.

Активные вещества согласно изобретению можно использовать в качестве дефолиантов, сушильных агентов и гербицидных средств, в частности, в борьбе с сорняками. Под сорняками в широком смысле подразумеваются все растения, растущие в местах, где они мешают. Ответ на вопрос о том, действуют ли вещества согласно изобретению в качестве абсолютных или избирательных гербицидов, в основном зависит от применяемого количества.

В зависимости от концентрации предлагаемые соединения можно использовать для полного уничтожения сорняков, например, на промышленных участках, рельсовых путях, дорогах и площадях с деревами и без них. Кроме того, данные соединения можно использовать в борьбе с сорняками в многолетних культурах как, например, в лесу и в культурах декоративных древесных растений, плодов, винограда, цитрусовых растений, ореха, плантациях бананов, чайных, каучуковых деревьев, масличных пальм, какаовых плантациях, культурах ягод и хмельников, на газонах и пастбищах, а также в избирательной борьбе с сорняками в одногодовых культурах.

Предлагаемые соединения формулы (I) пригодны, в частности, для избирательной борьбы с двудольными сорняками в однодольных культурах при довсходовом или послевходовом применении.

Кроме того, предлагаемые активные вещества общей формулы (I) обладают ценными побочными действиями, а именно инсектицидным действием на листах растений и фунгицидными действиями, в частности, против Pyricularia oryzae, например, на рисе, и против Erysiphe graminis.

Активные вещества можно переводить в известные препараты, например растворы, эмульсии, предназначенные для распыления порошки, суспензии, порошки, в том числе растворимые порошки, пены, пасты, грануляты, предназначенные для суспендирования или эмульгирования концентраты, естественные и синтетические вещества с оболочкой из активного вещества, или их можно заключать в тончайшие капсулы из полимерных веществ.

Приведенные препараты получают известными методами, например путем смешивания активных веществ с разбавителями, например жидкими растворителями и/или твердыми носителями, в случае необходимости при применении поверхностно-активных веществ, то есть эмульгаторов и/или диспергаторов, и/или вспенивающих средств.

В случае использования воды в качестве разбавителя в качестве вспомогательных растворителей можно применять, например, органические растворители. Как жидкие растворители можно использовать, например, ароматические соединения как, например, ксилол, толуол, алкилнафталины, хлорированные ароматические соединения или хлорированные алифатические углеводороды как, например, хлорбензолы, хлорэтилены, или метиленхлорид, алифатические углеводороды как, например, циклогексан или парафины, например, нефтяные фракции, минеральные и растительные масла, спирты как, например, бутанол или гликоль или их простые и сложные эфиры, кетоны как, например, ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон или циклогексанон, сильно полярные растворители как, например, диметилформамид или диметилсульфоксид, и воду.

Пригодными твердыми носителями являются, например, соли аммония и природные рудничные муки как, например, каолины, глиноземы, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтмориллонит, диатомовая земля, и синтетические рудничные муки как, например, высокодисперсная кремневая кислота, окись алюминия и силикаты. В качестве твердых носителей для получения гранулятов пригодны, например, измельченные и фракционированные породы как, например, кальцит, мрамор, пемза, сепиолит, доломит, синтетические грануляты из неорганических и органических мук, а также грануляты из органического материала как, например, опилок, скорлуп кокосового ореха, кукурузных початков, стеблей табачных растений. В качестве эмульгаторов и/или вспенивающих средств можно использовать, например, неионогенные и анионные эмульгаторы как, например, сложный полиоксиэтиленовый эфир жирной кислоты, простой полиоксиэтиленовый эфир спирта жирного ряда как, например, простой алкиларилполигликолевый эфир, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, арилсульфонаты и гидролизаты белка, а в качестве диспергаторов - например, отработанный лигнин-сульфитный щелок и метилцеллюлозу.

Далее препараты могут содержать адгезионные средства, например, карбоксиметилцеллюлозу, естественные и синтетические полимеры в виде порошка, гранулята или латекса как, например, гуммиарабик, поливиниловый спирт, поливинилацетат и естественные фосфолипиды как, например, кефалины и лецитины, и синтетические фосфолипиды. В качестве дальнейших добавок могут иметься минеральные и растительные масла.

Кроме того, препараты могут включать красители, например, неорганические пигменты как, например, окись железа, окись титана, ферроцианосиний, и органические красители как, например, ализариновые красители, азокрасители и металлофталоцианиновые красители, и питательные микровещества как, например, соли железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена и цинка.

Содержание активного вещества в препаратах обычно составляет 0,1 - 95 вес.%, предпочтительно 0,5 - 90 вес.%.

Для борьбы с сорняками активные вещества согласно изобретению можно использовать или в качестве смеси самого предлагаемого активного вещества с известными гербицидами, или в качестве смеси препарата, содержащего предлагаемое активное вещество, с известными гербицидами, причем возможны или готовые препараты, или препараты, предназначенные для смешивания непосредственно перед применением.

Возможно также смешивание с другими известными активными веществами как, например, фунгицидами, инсектицидами, акарицидами, нематоцидами, средствами для защиты от птиц, питательными веществами для растений и средствами для улучшения структуры почвы.

Активные вещества можно применять как таковые, в виде препаратов или дальнейших форм применения, получаемых путем дальнейшего разбавления препаратов, например, готовых к применению растворов, суспензий, эмульсий, порошков, паст и гранулятов. Обычно их поливают, распрыскивают, распыляют или разбавляют.

Предлагаемые активные вещества можно применять до или после всхода растений, или их можно врабатывать в почву перед посевом.

Предлагаемые активные вещества можно применять в разных количествах, причем конкретно применяемое количество активного вещества зависит от желаемого эффекта. В общем используют 10 г - 10 кг активного вещества на гектар, предпочтительно 50 г - 5 кг.

Нижеследующие примеры поясняют получение производных триазолинона формулы (I).

Пример 1

(Способ а))
2,84 г (0,01 моль) 2-хлорсульфониламинокарбонил-4-метил-5-этокси-2,4-дигидро-3H-1,2,4- триазол-3-она подают в 100 мл метиленхлорида, и к данной смеси при температуре 20^oC добавляют 1,24 г (0,01 моль) 2-метокси-фенола и 2,02 г (0,02 моль) триэтиламина. Полученную реакционную смесь размешивают при температуре 20^oC в течение часа. Затем трижды промывают водой, каждый раз используя 150 мл, сушат над сульфатом натрия и фильтруют. Фильтрат сгущают в вакууме, созданном с помощью водоструйного насоса, и остаток перекристаллизовывают из изопропанола.

Получают 2,5 г (53% теории) 2-(2-метокси-фенокси)-сульфониламинокарбонил-4-метил-5-этокси-2,4- дигидро-3H-1,2,4-триазол-3-она в виде триэтиламмониевой соли; точка плавления: 107^oC.

Пример 2

(Способ б))
5,69 г (0,02 моль) 2-хлорсульфониламинокарбонил-4-метил-5-этокси-2,4- дигидро-3H-1,2,4-триазол-3-она подают в 150 мл метиленхлорида, и к данной смеси при температуре 20^oC добавляют раствор 6,6 г (0,04 моль) сложного этилового эфира 2-амино-бензойной кислоты в 20 мл метиленхлорида. Полученную реакционную смесь размешивают при температуре 20^oC в течение часа. Затем трижды промывают водой, каждый раз используя 150 мл, сушат над сульфатом натрия и фильтруют. Фильтрат сгущают в вакууме, созданном с помощью водоструйного насоса, и остаток перекристаллизовывают из изопропанола.

Получают 5,7 г (69% теории) 2-(2-этокси-карбонил-фениламино)- сульфониламинокарбонил-4-метиил-5-этокси-2,4-дигидро-3H-1,2,4- триазол-3-она; точка плавления: 135^oC.

Пример 3

(Способ а))
5,69 г (0,02 моль) 2-хлорсульфониламинокарбонил-4-этил-5-метокси-2,4-дигидро-3H-1,2,4- триазол-3-она подают в 150 мл метиленхлорида, и к данной смеси при температуре 20^oC добавляют 2,74 г (0,02 моль) 2-метокси-N-метил-анилина и 2,02 г (0,02 моль) триэтиламина в 20 мл метиленхлорида. Полученную реакционную смесь размешивают при температуре 20^oC в течение часа. Затем трижды промывают водой, каждый раз используя 150 мл, сушат над сульфатом натрия и фильтруют. Фильтрат сгущают в вакууме, созданном с помощью водоструйного насоса, и остаток перекристаллизовывают из изопропанола.

Получают 3,2 г (40% теории) 2-(2-метокси-N-метил-фениламино)- сульфониламинокарбонил-4-этил-5-метокси-2,4-дигидро-3H-1,2,4-триазол- 3-она; точка плавления: 134^oC.

Пример 4

(Способ б))
4,3 г (0,03 моль) 4-метил-5-этокси-2,4-дигидро-3H-1,2,4-триазол- 3-она подают в 150 мл метиленхлорида и охлаждают до -10^oC. Затем добавляют раствор 4,3 г (0,03 моль) хлорсульфонилизоцианата в 20 мл метиленхлорида, и полученную смесь размешивают в течение 30 минут. После этого при температуре 20^oC каплями добавляют раствор 4,53 г (0,03 моль) сложного метилового эфира 2-амино-бензойной кислоты и 6,06 г (0,06 моль) триэтиламина в 20 мл метиленхлорида, и полученную реакционную смесь продолжают размешивать в течение 30 минут. Затем трижды промывают водой, каждый раз используя 150 мл, сушат над сульфатом натрия и фильтруют. Фильтрат сгущают в вакууме, созданном с помощью водоструйного насоса, остаток перемешивают со сложным этиловым эфиром уксусной кислоты, и кристаллический продукт отсасывают.

Получают 11 г (73% теории) 2-(2-метоксикарбонил-фениламино)-сульфониламинокарбонил-4-метил-5- этокси-2,4-дигидро-3H-1,2,4-триазол-3-она в виде триэтиламмониевой соли; точка плавления: 142^oC (разложение).

Аналогично примерам 1 - 4 и согласно вышеприведенным другим способам получают, например, приведенные в таблице 1 соединения общей формулы (I)

В этой таблице для характеристики алкильных радикалов использованы следующие обозначения:
i = изостроения
s = вторичный
t = третичный
n = нормального строения
Соединение, приведенное в таблице 1 в качестве примера 183, можно также получать, например, следующим методом (способ в)):

2,0 г (12,5 ммоль) 4-циклопропил-5-хлор-2,4-дигидро-3H-1,2,4-триазол-3-она растворяют в 40 мл ацетонитрила, и при размешивании добавляют 4,3 г (26,9 ммоль) (2-этокси-фенокси)-сульфонилизоцианата. Полученную реакционную смесь размешивают при температуре 20^oC в течение 6 часов, после чего сгущают в вакууме, остаток размешивают с простым диэтиловым эфиром, и кристаллический продукт отсасывают.

Получают 4,9 г (97% теории) 2-(2-этокси-фенилокси)-сульфониламинокарбонил-4-циклопропил-5- хлор-2,4-дигидро-3H-1,2,4-триазол-3-она; точка плавления: 121^oC.

Получение исходных соединений общей формулы (II) поясняется нижеследующими примерами.

Пример 325

28,8 г (0,20 моль) 5-этокси-4-метил-2,4-дигидро-3H-1,2,4- триазол-3-она подают в 250 мл метиленхлорида и охлаждают до температуры -10^oC. К данной смеси добавляют 28,3 г (0,20 моль) хлорсульфонилизоцианата, и полученную реакционную смесь размешивают без охлаждения в течение 30 минут. После этого растворитель тщательно отгоняют в вакууме, созданном с помощью водоструйного насоса.

Получают 53 г (93% теории) 2-хлорсульфониламинокарбонил-5-этокси-4-метил-2,4-дигидро-3H- 1,2,4-триазол-3-она в качестве кристаллического остатка; точка плавления: 106^oC.

Пример 326

22,6 г (0,20 моль) 4,5-диметил-2,4-дигидро-3H-1,2,4-триазол-3- она подают в 250 мл метиленхлорида и охлаждают до температуры -10^oC. К данной смеси добавляют 28,3 г (0,20 моль) хлорсульфонилизоцианата, и полученную реакционную смесь размешивают при температуре -5 - -10^oC в течение 20 минут, причем сперва получают прозрачный раствор, а затем целевой продукт отделяется в виде кристаллического вещества, которое выделяют путем отсасывания.

Получают 45 г (88% теории) 2-хлорсульфониламинокарбонил-4,5-диметил-2,4-дигидро-3H-1,2,4-триазол- 3-она; точка плавления: 150^oC (разложение).

Пример 327

10 г (72 ммоль) 5-диметиламино-4-метил-2,4-дигидро-3H-1,2,4-триазол-3- она подают в 250 мл метиленхлорида, и при температуре -10 - 0^oC медленно добавляют 9,9 г (72 ммоль) хлорсульфонилизоцианата. Полученную реакционную смесь размешивают без охлаждения в течение 30 минут, причем температура повышается до комнатной (20^oC). Растворитель удаляют путем отгонки в вакууме, созданном с помощью водоструйного насоса.

Получают 19,1 г (94% теории) 2-хлорсульфониламинокарбонил-5- диметиламино-4-метил-2,4-дигидро-3H-1,2,4-триазол-3-она в качестве аморфного остатка.

Гербицидное действие предлагаемого средства поясняется нижеследующими примерами. Используемое для сравнения средство в качестве активного вещества содержит известный 2-(2-хлор-фенилсулфониламинокарбонил)-4,5-диметил-2,4-дигидро- 3H-1,2,4-триазол-3-он общей формулы

Пример 328
Применение путем довсходовой обработки
1 вес. часть соединения активного вещества, приведенного в таблице 2, смешивают с 5 вес. частями ацетона в качестве растворителя и 1 вес. частью простого алкиларилполигликолевого эфира в качестве эмульгатора, и получаемый концентрат разбавляют водой.

Семена используемых для проведения опытов растений высеивают в стандартную почву, и по истечении 24 часов их поливают полученным вышеописанным образом средством. При этом целесообразно количество воды на единицу площади не изменять. Концентрация активного вещества в средстве не играет никакой роли, важно лишь количество активного вещества на единицу площади. По истечении трех недель определяют степень повреждения растений в % по сравнению с необработанными контрольными растениями.

Результаты опыта приведены в таблице 2, причем 0% означает никакое действие (как необработанный контроль), а 100% - полное уничтожение.

Пример 328
Применение путем послевсходовой обработки
1 вес. часть активного вещества, приведенного в таблице 3, смешивают с 5 вес. частями ацетона в качестве растворителя и 1 вес. частью простого алкиларилполигликолевого эфира в качестве эмульгатора, и получаемый концентрат разбавляют водой.

Полученным средством опрыскивают растения, достигшие высоты 5 - 15 см, с обеспечением использования желаемого количества активного вещества на единицу площади. Выбирают концентрацию предназначенного для распрыскивания раствора, обеспечивающую распрыскивание желаемого количества активного вещества в 2000 л воды на гектар. По истечении трех недель определяют степень повреждения растений в % по сравнению с необработанными контрольными растениями.

Результаты опыта приведены в таблице 3, причем 0% означает никакое действие (как необработанный контроль), а 100% - полное уничтожение.

Формула изобретения

1. Производные сульфониламинокарбонилтриазолинона общей формулы I

где Q - кислород или группа формулы

в которой R⁴ означает водород, низший алкил, незамещенный или замещенный цианогруппой или низшим алкоксикарбонилом, или низший алкоксикарбонил;
R¹ - низший алкил, низший алкокси, циклопропил или радикал формулы -N = C(R⁵)(R⁶), где R⁵ и R⁶ независимо означают низший алкил;
R² - галоген, алкил, незамещенный или замещенный низший алкилтиогруппой или низшей алкоксигруппой, низшая алкоксигруппа, замещенная низшей алкоксигруппой, циклопропил, низшая диалкиламиногруппа;
R³ - низший алкил, незамещенный или замещенный цианогруппой, низший алкилсульфонил, циклоалкил с 3 - 6 атомами углерода, незамещенный или замещенный низшим алкилом или галогеннизшим алкилом, фенил, незамещенный или замещенный 1 - 4 одинаковыми или различными остатками из группы, включающей галоген, низший алкил, незамещенный или замещенный цианогруппой, низший алкилкарбонил, низший алкилкарбонилокси, низший алкокси, незамещенный или замещенный низшим алкоксикарбонилом, низший алкоксикарбонил, незамещенный или замещенный низшим алкоксилом, галогеном или циклогексилом ди(низший алкил)аминокарбонил, ди(низший алкил)аминосульфонилокси, низшую алкилтиогруппу, незамещенную или замещенную цианогруппой или низшим алкоксикарбонилом, низший алкиламинокарбонилокси, галогеннизший алкил, галогеннизший алкилтио, галогеннизший алкоксигруппу, галогеннизший алкоксикарбонил, галогеннизший алкоксисульфонилокси, циклоалкил с 3 - 6 атомами углерода, незамещенный или замещенный низшим алкилом, циклопропилкарбонил, карбоксил, циклогексилкарбонилокси, нитро, циано, галогеннизший алкилсульфонилокси, фенилкарбонил, фенилсульфонилокси, фенилкарбонил, незамещенный или замещенный галогеном или галогеннизшим алкилом, феноксигруппу, незамещенную или замещенную 1 - 3 одинаковыми остатками из группы, включающей галоген, нитрогруппу, низший алкоксикарбонил, алкоксиаминогруппу и низшую алкилтиогруппу, фенилнизший алкил, незамещенный или замещенный в алкильной части цианогруппой, галогеннизшим алкилом или низшим алкоксикарбонилом и галогеном или низшим алкоксилом в фенильной части, тетралинил, незамещенный или замещенный низшим алкилом или низшим алкоксилом, нафталин, незамещенный или однократно или многократно замещенный галогеном, и их соли триалкиламмония с 1 - 4 атомами углерода в алкильной части.

2. Производные сульфониламинокарбонилтриазолинона общей формулы (I) по п.1, где Q - кислород или группа

в которой R⁴ означает водород, цианометил, цианоэтил, метоксикарбонилметил, этоксикарбонилметил, метоксикарбонилэтил, этоксикарбонилэтил, метоксикарбонил, этоксикарбонил;
R¹ - метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор.бутил, трет.бутил, циклопропил, метоксигруппа, этоксигруппа, н-пропоксигруппа, изопропоксигруппа, н-, изо- или втор.бутоксигруппа;
R² - фтор, хлор, бром, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор. бутил, трет.бутил, метоксиметил, этоксиметил, метоксиэтил, этоксиэтил, метилтиометил, этилтиометил, метилтиоэтил, этилтиоэтил, циклопропил, метоксиметоксигруппа, этоксиметоксигруппа, метоксиэтоксигруппа, этоксиэтоксигруппа, диметиламиногруппа, диэтиламиногруппа, дипропиламиногруппа.

R³ - метил, этил, н-пропил или изопропил, незамещенные или замещенные цианогруппой, н-бутил, изобутил, втор. бутил или трет.бутил, циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, незамещенные или замещенные метилом, этилом или трифторметилом, фенил, незамещенный или замещенный фтором, хлором, бромом, цианогруппой, карбоксигруппой, нитрогруппой, или метилом, этилом, метоксигруппой, этоксигруппой, метилтиогруппой, этилтиогруппой, диметиламиносульфонилоксигруппой, диэтиламиносульфонилоксигруппой, трифторметилсульфонилоксигруппой или циклогексилом, незамещенным или замещенным метилом или этилом, или фенилкарбонилом, незамещенным или замещенным фтором, хлором, метилом, этилом, феноксигруппой, незамещенной или замещенной хлором, фтором, нитрогруппой, метоксикарбонилом или этоксикарбонилом, фенилметил и фенилэтил, незамещенный или замещенный цианогруппой, трифторметилом, метоксикарбонилом или этоксикарбонилом в алкильной части и фтором, хлором, метоксигруппой или этоксигруппой в фенильной части, тетралинил, незамещенный или замещенный метилом, этилом, метоксигруппой или этоксигруппой, нафталин, незамещенный или двукратно замещенный хлором,
и их три(низший)алкиламмониевые соли.

3. Производные хлорсульфониламинокарбонилтриазолинона общей формулы (II)

где R¹ - низший алкил;
R² - низший алкил, низший алкокси, ди(низший)алкиламино,
в качестве исходных соединений для получения производных сульфониламинокарбонилтриазолинона общей формулы I по п.1.

4. Гербицидное средство, содержащее активное вещество на основе производных сульфониламинокарбонилтриазолинона и по меньшей мере один носитель, отличающееся тем, что в качестве производного сульфониламинокарбонилтриазолинона оно содержит соединение общей формулы I

где Q - группа формулы

где R⁴ означает водород, низший алкил;
R¹ - низший алкил;
R² - низший алкил, низший алкокси;
R³ - фенил, замещенный 1 - 2 остатками, выбранными из галогена, низшего алкила, низшего алкоксила, галогеннизший алкоксила, ацетила, низший алкоксикарбонила,
или его три(низший)алкиламмониевую соль в эффективном количестве.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5, Рисунок 6, Рисунок 7, Рисунок 8, Рисунок 9, Рисунок 10, Рисунок 11, Рисунок 12, Рисунок 13, Рисунок 14, Рисунок 15, Рисунок 16, Рисунок 17, Рисунок 18, Рисунок 19, Рисунок 20, Рисунок 21, Рисунок 22, Рисунок 23, Рисунок 24, Рисунок 25, Рисунок 26, Рисунок 27, Рисунок 28, Рисунок 29, Рисунок 30, Рисунок 31, Рисунок 32, Рисунок 33, Рисунок 34, Рисунок 35, Рисунок 36, Рисунок 37, Рисунок 38, Рисунок 39, Рисунок 40, Рисунок 41, Рисунок 42, Рисунок 43, Рисунок 44, Рисунок 45, Рисунок 46, Рисунок 47, Рисунок 48, Рисунок 49, Рисунок 50, Рисунок 51, Рисунок 52, Рисунок 53, Рисунок 54, Рисунок 55, Рисунок 56, Рисунок 57