Способ получения 1-(2-(циклогекс-3-ен-1-ил)этил)-1,1- диэтилалана

 

Изобретение относится к способу получения нового алюминийорганического соединения формулы I. Это соединение, а также продукты его превращения могут найти применение в тонком органическом и металлоорганическом синтезе. Сущность способа заключается во взаимодействии триэтилалюминия (АlЕt3) с 4-винилциклогекс-1-еном (ВЦГ) в присутствии катализатора титаноцендихлорида (Cp2TiCl2, где Ср=55Н5), взятых в мольном соотношении (12-16):10:(0,3-0,6) соответственно, при комнатной температуре и перемешивании в течение 8-12 ч. Выход целевого продукта составляет 76-92%. . 1 табл.

Изобретение относится к способам получения новых алюминийорганических соединений, конкретно к способу получения 1-(2-(циклогекс-3-ен-1-ил)этил)-1,1-диэтилалана общей формулы I Полученное таким способом соединение, а также продукты превращений могут найти применение в металлоорганическом и тонком органическом синтезе (Г.А. Толстиков, В. П.Юрьев. Алюминийорганический синтез. Изд. "Наука", М., 1979, с. 131).

Известен способу получения 1-(2-(циклогекс-3-ен)-этил)-1,1-ди(i-бутил)алана (У.М.Джемилев, О.С.Вострикова, А.Г.Ибрагимов, Г.А.Толстиков. Изв. АН СССР. Сер.хим., 1980, N 9, с.2134) взаимодействием 4-винилциклогекс-1-ена (ВЦГ) с диизобутилалюминийгидридом (i-Bu2-AlH) при комнатной температуре в течении 3-6 ч в присутствии катализатора ZrCl4. Гидролиз полученного алюмминийорганического соединения приводит к 4-этилциклогекс-1-ену(2) с выходом 90% по схеме: Известный способ не позволяет получать 1-(2-(циклогекс-3-ен-1-ил_ этил)-1,1диэтилалан (I).

Известен способ (E. Negishi, T. Yoshida. Tetrahedron Lett., 21 (1980) 1501) получения 1-(2-(циклогекс-3-ен-1-ил)этил)-1,1-ди(i-бутил)алана взаимодействием ВЦГ с триизобутилалюминием (i-Bu3Al) в мольном соотношении 1:2 в присутствии катализатора цирконацендихлорида (Cp2ZrCl2) в количестве 10 мол. % в хлористом метилене при температуре 0oC в течение 24 ч. Реакция протекает с выходом целевого продукта 94% по схеме Известный способ не позволяет получать 1-(2-(циклогекс-3-ен-1-ил)этил)-1,1-диэтилалан (I).

Предлагается способ получения новых алюминийорганических соединений, а именно 1-(2-(циклогекс-3-ен-1-ил)этил)-1,1диэтилалана (I).

Сущность способа заключается во взаимодействии триэтилалюминия (AlEt3) с 4-винилциклогекс-1-еном (ВЦГ) в присутствии катализатора титаноцендихлорида (Cp2TiCl2, где Cp = 5-C5H5), взятых в мольном соотношении соответственно (12 -16):10:(0.3-0.6), предпочтительно 14:10:0.5, при комнатной температуре (22-23oC) и перемешивании в течение 8 -12 ч. В указанных условиях выход 1-(2-(циклогекс-3-ен-1-ил)-этил)-1,1-диэтилалана (I) составляет 76-92%. Реакция протекает по схеме Применение катализатора Cp2TiCl2 в количестве больше 6 мол.% по отношению к ВЦГ не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (I). Применение Cp2 TiCl2 в количестве меньше 3 мол.% по отношению к ВЦГ снижает выход 1-(2-(циклогекс-3-ен-1-ил)этил)-1,1-диэтилалана (I), что связан, возможно, со снижением каталитически активных центров в реакционной смеси. При более высокой температуре (например, 60oC) не наблюдается существенного увеличения выхода целевых продуктов, при более низкой температуре, например 0oC, снижается скорость реакции. В реакции необходимо использовать 1,2 - 1,6-кратный избыток AlEt3 по отношению к ВЦГ. В этом случае достигается больший выход целевого продукта.

Принципиальные отличия предлагаемого способа заключаются в том, что если в известном способе используется i-Bu3Al и катализатор Cp2ZrCl2, то в предлагаемом способе используются Et3Al и Cp2TiCl2. Кроме того, предлагаемый способ позволяет получать индивидуальный 1-(2-(циклогекс-3-ен-1-ил)этил)-1,1-диэтилалан, который не может быть получен известными способами.

Способ поясняется примерами.

Пример 1. В стеклянный реактор объемом 50 мл, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона помещают при температуре ~ 0oC 10 ммоль 4-винилциклогекс-1-ена (ВЦГ), 14 ммоль AlEt3 и 0.5 ммоль Cp2TiCl2, перемешивают 10 ч при температуре 22-23oC. Получают 1-(2-(циклогекс-3-ен-1-ил)этил)-1,1-диэтилалан с выходом 86%. Выход целевого продукта (I) определяли по продукту гидролиза (2).

Спектр ЯМР 13C 1-(2-(циклогекс-3-ен-1-ил)этил)-1,1-диэтилалана (1) (Et2O, C6D6, ТМС): 8.86 к (C1), 0.68 т (C2), 8.90 т (C3), 28.83 т (C4), 38.59 д (C5), 32.47 т (C6), 127.35 д (C7), 129.10 д (C8), 25.84 т (C9), 31.95 т (C10).

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице.

Реакции проводили при комнатной температуре (22-23oC). При более высокой температуре (например, 60oC) не наблюдается увеличения выхода целевого продукта (1), при более низкой (например, 0oC) снижается скорость реакции.


Формула изобретения

Способ получения 1-(2-(циклогекс-3-ен-1-ил)этил)-1,1-диэтилалана формулы

отличающийся тем, что триэтилалюминий (AlEt3) подвергают взаимодействию с 4-винилциклогекс-1-еном (ВЦГ) в присутствии катализатора титаноцендихлорида (Cp2 TiCl2, где Cp = 5-C5H5) в мольном соотношении (12 - 16) : 10 : (0,3 - 0,6) соответственно с последующим перемешиванием при комнатной температуре в течение 8 - 12 ч.

РИСУНКИ

Рисунок 1



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к способу полимеризации изобутилена, а получаемый продукт применяется в качестве загущающих присадок, основы в производстве герметиков и клеев и других целей

Изобретение относится к технологии неорганических материалов

Изобретение относится к области фармацевтики - синтезу солей поливалентных металлов с салициловой и ацетилсалициловой кислотами и может быть использовано для практического получения фармакопейных форм салицилатов алюминия в условиях фармацевтических лабораторий

Изобретение относится к способу получения диалкилфосфонатометилпроизводных фтало- и нафталоцианинов, которые могут быть использованы в качестве катализаторов окисления, оптических и электронных материалов

Изобретение относится к способу получения комплексного соединения с фталоцианином, в частности комплекса алюминия с тетракраунфталоцианином, и может быть использовано при производстве соединений, применяемых в медицине для диагностики и фотодинамической терапии рака

Изобретение относится к способу получения новых алюминийорганических соединений -1,4-бис-[(диалкокси)алюма] -транс-2,3-диалкилбутанов формулы R=C2H5 или C4H9 R=C3H7 C4H9 или C5H11 Данные соединения могут найти применение в качестве компонентов каталитических комплексов в процессах полимеризации и олигомеризации олефиновых и диеновых углеводородов

Изобретение относится к способу получения новых алюминийорганических соединений 1,4-бис(диалкилалюма)-транс-2,3-диалкилбутанов формулы где R C2H5 или C4H9; R-C3H7, C4H9, C5H11

Изобретение относится к новым алюминийорганическим соединениям, конкретно к 1-(эндо-трицикло-[5 2 1 05,9]-дец-7-ен-2-ил) -1-(i-бутил)-1-хлоралану (1) и 1-(эндо-трицикло-[5.2.1.05,9]-дец -6-ен-2-ил)-1-(i-бу- тил)-1-хлоралану (2), которые отличаются положением двойной связи по отношению к атому алюминия, формулы: Предлагаемые соединения (1) (2) могут найти применение в тонком органическом или металлоорганическом синтезе

Изобретение относится к способу получения новых алюминийорганических соединений формул (1) и (2) которые могут найти применение в качестве компоненты каталитических систем в процессах олигомеризации и полимеризации олефинов и диеновых углеводородов, а также в тонком органическом, промышленном и металлоорганическом синтезе

Изобретение относится к способу получения новых алюминийорганических соединений формул (1) и (2), которые могут найти применение в качестве компонентов каталитических систем в процессах олигомеризации и полимеризации олефинов и диеновых углеводородов, а также в тонком органическом и металлорганическом синтезе

Изобретение относится к способу получения новых алюминийорганических соединений формул (1) и (2), которые могут найти применение в качестве компоненты каталитических систем в процессах олигомеризации и полимеризации олефинов и диеновых углеводородов, а также в тонком органическом и металлорганическом синтезе

Изобретение относится к способу совместного получения новых алюминийорганических соединений формул 1 и 2, которые могут найти применение в качестве компоненты каталитических систем в процессах олигомеризации и полимеризации олефинов и диеновых углеводородов, а также в тонком органическом и металлоорганическом синтезе

Изобретение относится к способу получения новых алюминийорганических соединений формул 1 и 2, которые могут найти применение в качестве компоненты каталитических систем в процессах олигомеризации и полимеризации олефинов и диеновых углеводородов, а также в тонком органическом и металлоорганическом синтезе

Изобретение относится к способу получения новых алюминийорганических соединений формулы (1) и (2), которые могут найти применение в качестве компонентов каталитических систем в процессах олигомеризации и полимеризации олефинов и диеновых углеводородов, а также в тонком органическом, промышленном и металлоорганическом синтезе

Изобретение относится к способу получения нового алюминийорганического соединения формулы (I), где n = 1 - 7, C60 - новая аллотропная модификация углерода, которое может найти применение в тонком органическом и металлоорганическом синтезе

Изобретение относится к способам получения 1-(диалкиламин)-3-алкилалюмациклопентанов формулы I , где R представляет С2Н5, НС4Н9, R1 представляет НС4Н9, H-С6Н13, CH2Si(CH3)3, которые могут найти применение в качестве компонентов каталитических комплексов в процессах полимеризации и олигомеризации олефиновых и диеновых углеводородов, а также в металлоорганическом и тонком органическом синтезе

Изобретение относится к способам получения новых 1-алкокси-3-алкилалюмациклопентанов формулы I, где R1 представляет СН3, С2Н5, н-С4Н9, R представляет н-С4Н9, н-С6Н13 или СН2Si(CH3)3, которые могут найти применение в качестве компонентов каталитических комплексов в процессах полимеризации и олигомеризации олефиновых и диеновых углеводородов, а также металлоорганическом и тонком органическом синтезе

Изобретение относится к способу получения нового алюминийорганического соединения формулы I

Наверх