Способ получения солей металлов диэфиров дитиофосфорных кислот

 

Изобретение относится к способу получения элементоорганических соединений, которые могут быть использованы в качестве присадок к смазочным маслам. Задачей изобретения является упрощение способа получения солей металлов диэфиров дитиофосфорных кислот. Техническая задача решается способом получения солей металлов диэфиров дитиофосфорных кислот путем взаимодействия реагентов при нагревании в растворителе в присутствии катализатора, в котором в качестве реагентов берут элементный фосфор, элементную серу, алифатический спирт, или смесь алифатических спиртов, или смесь замещенного фенола и алифатического спирта и оксид или гидроксид металла в мольном соотношении 1:(2 - 2,5) : (2 - 3):(0,5 - 0,75) соответственно и взаимодействие ведут до полной консервии фосфора и по достижении рН реакционной массы 5,5 - 7,0. В качестве катализатора используют алифатические, ароматические или циклические первичные, вторичные или третичные амины, амиды, тиоамиды угольной или карбоновой кислоты, или тиурамдисульфиды, или ксантогенаты, или дитиокарбаматы, или соли металлов диэфиров дитиофосфорных кислот. В качестве оксида или гидроксида металла берут Ca, Zn, Ni. Взаимодействие указанных реагентов ведут при 90 - 140°С, что позволяет упростить способ получения солей металла диэфиров дитиофосфорных кислот за счет снижения трудоемкости, загрязнений окружающей среды, а также снизить экономические затраты. 1 с. и 3 з.п.ф-лы.

Изобретение относится к способу получения элементогранических соединений, которые могут быть использованы в качестве присадок к смазочным маслам, флотореагентов, светостабилизаторов, ускорителей вулканизации.

Известен способ получения солей металлов диэфиров дитиофосфорных кислот при нагревании в растворителе в присутствии катализатора основного характера путем взаимодействия пентасульфида фосфора с алифатическим спиртом или со смесью алифатических спиртов, или фенолом, или замещенным фенолом, или со смесью замещенного фенола и спирта и с оксидом или гидроксидом или гидроксидом металла в присутствии каталитических количеств азотсодержащего соединения C1 группой формулы C(X)-N=, где X - кислород или сера; в качестве катализатора используют N - винилпирролидон, пирролидон, капролактам, мочевину, тиомочевину, этилентиомочевину, ацетамид, бензамид, N,N-диметилформамид и их смеси, предпочтительно используют 5, 6 и 7 членные лактамы (Великобритания, заявка N 1422037, кл. С 07 F 9/165, опубл. 21.01.76; РЖ "Изобретения за рубежом", N 2, вып. 24, 1976 г.).

Процесс протекает по схеме Пентасульфид фосфора в свободном виде в природе не существует, его получение в промышленности осуществляют путем взаимодействия белого (желтого) фосфора с элементной серой при 640 - 650K, при этом для получения активного пентасульфида фосфора необходимо соблюдать режим синтеза и охлаждения расплава, что сопряжено с большими технологическими трудностями. Исходные компоненты фосфор и сера для получения пентасульфида фосфора не должны содержать побочных примесей. Для увеличения активности полученного пентасульфида фосфора его подвергают очистке экстракцией или сублимацией. Очистка пентасульфида фосфора требует дополнительных энергозатрат и приводит к трудноликвидируемым отходам (книга, авторы А.А. Бродский, В.А. Бланкштейн, В.А. Ершов, Н. Д. Таланов "Переработка фосфора", Ленинград, Химия, Ленинградское отделение, 1985 г., с. 171).

Известный способ получения солей металлов диэфиров дитиофосфорных кислот выбран в качестве прототипа.

Недостатком известного способа является то, что он трудоемкий. Кроме того, в процессе взаимодействия реагентов выделяется большое количество сероводорода, который необходимо утилизировать, следовательно, способ экологически не безопасный и связан с большими экономическими затратами.

Задачей изобретения является упрощение способа получения солей металлов диэфиров дитиофосфорных кислот.

Техническая задача решается способом получения солей металлов диэфиров дитиофосфорных кислот путем взаимодействия реагентов при нагревании в растворителе в присутсвии катализатора основного характера, в котором в качестве реагентов берут элементный фосфор, элементную серу, алифатический спирт, или смесь алифатических спиртов, или смесь замещенного фенола и алифатического спирта и оксид или гидроксид металла в мольном соотношении 1:(2-2,5):(2-3): (0,5-0,75) соответственно и взаимодействие ведут до полной конверсии фосфора и до достижения pH реакционной массы 5,5 - 7,0.

Продукты реакции представляют собой густые жидкости. Строение продуктов доказывается данными элементного анализа, ИК и ЯМР31P спектроскопии. В ИК-спектрах продуктов наблюдают полосу P=S в области 645 - 700 см-1 в ЯМР31P продуктов наблюдают сигналы в области P 100 - 105 м.д.

Преимущественное выполнение способа, когда в качестве катализатора (основного характера) используют алифатические, ароматические или циклические первичные, вторичные или третичные амины, амиды, тиоамиды угольной или карбоновой кислоты, или тиурамдисульфиды, или ксантогенаты, или дитиокарбаматы, или соли металлов диэфиров дитиофосфорных кислот.

Преимущественное выполнение способа, когда в качестве металла оксида или гидроксида берут Ca, Zn, Ni.

Преимущественное выполнение способа, когда взаимодействие указанных реагентов ведут при 90 - 140oC.

Данное изобретение иллюстрируется следующими примерами конкретного выполнения.

Пример 1. Получение цинковой соли диизобутилдитиофосфорной кислоты.

Берут элементный желтый фосфор (P4) в количестве 62 г, элементную серу (S8) в количестве 140 г, бутиловый спирт - 325 г и оксид цинков - 105 г в мольном соотношении 1:2,2:2,2:0,65 соответственно. Взаимодействие указанных реагентов ведут в 500 мл растворителя этилбензола в присутствии 0,2 г катализатора третичного амина - трибутиламина при перемешивании и температуре 90 - 125oC до полной конверсии фосфора и до достижения pH среды 5,5.

Полученную реакционную смесь центрифугируют, отделяют жидкую часть, из которой отгоняют растворитель и непрореагировавшие реагенты.

Получают 495 г (90,5%) целевого продукта, который представляет собой густую жидкость светло-желтого цвета.

Данные элементного анализа: Найдено, % P 10,8; S 24,2; Zn 10,2.

Брутто-формула целевого продукта: C16H36O4P2S4Zn Вычислено, % P 11,3; S 23,4; Zn 11,8.

Пример 2. Получение кальциевой соли диизобутилдитиофосфорной кислоты.

Берут элементный желтый фосфор (P4) в количестве 62 г, элементную серу (S8) в количестве 140 г, изобутиловый спирт - 300 г и оксид кальция - 56 г в мольном соотношении 1:2,2:2,04:0,5 соответственно. Взаимодействие указанных реагентов ведут в 1000 мл растворителя толуола в присутствии 0,2 г катализатора третичного амина - триэтиламина при перемешивании и температуре 90 - 120oC до полной конверсии фосфора и до достижения pH среды 7,0.

Полученную реакционную смесь центрифугируют, отделяют жидкую часть, из которой отгоняют растворитель и непрореагировавшие реагенты.

Получают 428 г (82%) целевого продукта, который представляет собой густую жидкость кремового цвета.

Данные элементного анализа: Найдено, % P 11,2; S 24,9; Брутто-формула целевого продукта: C16H36O4P2S4Ca Вычислено, % P 11,8; S 24,5; Пример 3. Получение никелевой соли диизобутилдитиофосфорной кислоты.

Берут элементный желтый фосфор (P4) в количестве 62 г, элементную серу (S8) в количестве 147 г, изобутиловый спирт - 370 г и оксид никеля 112 г в мольном соотношении 1:2,3:2,5:0,75 соответственно.

Взаимодействие указанных реагентов ведут в 500 мл растворителей ксилола в присутствии 0,5 г катализатора тиоамида угольной кислоты тиомочевины при перемешивании и температуре 100 - 130oC до полной конверсии фосфора и до достижения pH среды 5,5.

Полученную реакционную смесь центрифугируют, отделяют жидкую часть, из которой отгоняют растворитель и непрореагировавшие реагенты.

Получают 378 г (70%) целевого продукта, который представляет собой густую жидкость сиреневого цвета.

Данные элементного анализа: Найдено, % P 11,50; S 24,0;
Брутто-формула целевого продукта: C16H36O4P2S4Ni
Вычислено, % P 11,46; S 23,7;
Пример 4. Получение цинковой соли диизооктилдитиофосфорной кислоты.

Берут элементный красный фосфор в количестве 62 г, элементную серу в количестве 155 г, изооктиловый спирт - 550 г и оксид цинка - 82 г в мольном соотношении 1: 2,4: 2,1: 0,5 соответственно. Взаимодействие ведут в 700 мл растворителя ксилола в присутствии 3 г катализатора - цинковой соли диизооктилдитиофосфорной кислоты при перемешивании и температуре 90 - 140oC до достижения pH среды 6.

Полученную реакционную смесь центрифугируют, отделяют жидкую часть, из которой отгоняют растворитель и непрореагировавшие реагенты.

Получают 385 г (50%) целевого продукта, который представляет собой густую жидкость светло-желтого цвета.

Данные элементного анализа:
Найдено, %: P 8,5; S 17,4
Брутто-формула: C32H68O4P2S4Zn
Вычислено, %: P 8,04; S 16,8.

Пример 5. Получение цинковой соли диизоамилдитиофосфорной кислоты.

Целевой продукт получают аналогично примеру 1.

Берут:
Фосфор - 62 г
Сера - 140 г
Изоамиловый спирт - 390 г
Оксид цинка - 105 г
мольное соотношение реагентов составляет 1:2,2:2,2:0,65 соответственно.

Взаимодействие ведут в присутствии 0,3 г катализатора первичного амина - моноэтаноламина в 500 мл растворителя толуола.

Получают 536 г (89%) целевого продукта, который представляет собой густую жидкость кремового цвета.

Данные элементного анализа:
Найдено, %: P 9,8; S 21,7; Zn 10,2
Брутто-формула целевого продукта: C20H44O4P2S4Zn
Вычислено, %: P 10,3; S 21,2; Zn 10,8.

Пример 6. Получение никелевой соли диизоамилдитиофосфорной кислоты.

Целевой продукт получают аналогично примеру 3.

Берут:
Фосфор - 62 г
Сера - 130 г
Изоамиловый спирт - 440 г
Оксид никеля - 80 г
Мольное соотношение реагентов составляет 1:2,04:2,5:0,53 соответственно.

Взаимодействие ведут в присутствии 0,2 г катализатора тиурамдисульфида - тетраметилтиурамдисульфид в 500 мл растворителя ксилола.

Получают 417 г (70%) целевого продукта, который представляет собой густую жидкость сиреневого цвета.

Данные элементного анализа:
Найдено, %: P 9,8; S 21,7;
Брутто-формула целевого продукта: C20H44O4P2S4Ni
Вычислено, %: P 10,4; S 21,4.

Пример 7. Получение цинковой соли дигексилдитиофосфорной кислоты.

Целевой продукт получают аналогично примеру 1.

Берут:
Фосфор - 62 г
Сера - 160 г
н-Гексиловый спирт - 450 г
Оксид цинка - 121 г
мольное соотношение реагентов составляет 1:2,5:2,2:0,75 соответственно.

Взаимодействие ведут в присутствии 0,5 г катализатора вторичного амина - диэтиламина в 500 мл растворителя этилбензола.

Получают 560 г (85%) целевого продукта, который представляет собой вязкую жидкость желтого цвета.

Данные элементного анализа:
Найдено, %: P 8,9; S 19,1;
Брутто-формула целевого продукта: C24H52O4P2S4Zn
Вычислено, %: P 9,4; S 19,42.

Пример 8. Получение кальциевой соли дигексилдитиофосфорной кислоты
Целевой продукт получают аналогично примеру 2.

Берут:
Фосфор - 62 г
Сера - 135 г
н-Гексиловый спирт - 450 г
Оксид кальция - 80 г
мольное соотношение реагентов составляет 1:2,1:2,2:0,71 соответственно.

Взаимодействие ведут в присутствии 0,2 г катализатора циклического первичного амина - циклогексиламина в 1000 мл растворителя этилбензола.

Получают 494 г(78%) целевого продукта, который представляет собой вязкую жидкость желтого цвета.

Данные элементного анализа:
Найдено, %: P 9,2; S 20,6
Брутто-формула целевого продукта: C24H52O4P2S4Ca
Вычислено, % P 9,8; S 20,2.

Пример 9. Получение цинковой соли диизооктилдитиофосфорной кислоты.

Целевой продукт получают аналогично примеру 1.

Берут:
Фосфор - 62 г
Сера - 155 г
Изооктиловый спирт - 550 г
Оксид цинка - 82 г
мольное соотношение реагентов составляет 1:2,4:2,1:0,5 соответственно.

Взаимодействие ведут в присутствии 1 г катализатора - цинковой соли диизооктилдитиофосфорной кислоты в 700 мл ксилола.

Получают 678 г (88%) целевого продукта, который представляет собой густую жидкость желтого цвета.

Данные элементного анализа:
Найдено, %: P 8,1; S 17,2
Брутто-формула целевого продукта: C32H68O4P2S4Zn
Вычислено, % P 8,05; S 16,6.

Пример 10. Получение кальциевой соли диизооктилдитиофосфорной кислоты.

Целевой продукт получают аналогично примеру 2.

Берут:
Фосфор - 62 г
Сера - 160 г
Изооктиловый спирт - 560 г
Оксид кальция - 80 г
мольное соотношение реагентов составляет 1:2,5:2,2:0,71 соответственно.

Взаимодействие ведут в присутствии 0,5 г катализатора амида карбоновой кислоты - ацетамида в 800 мл этилбензола.

Получают 595 (80%) целевого продукта в виде густой жидкости желтого цвета.

Данные элементного анализа:
Найдено, %: P 8,1; S 18,00
Брутто-формула: C32H68O4P2S4Ca
Вычислено, %: P 8,3; S 17,2.

Пример 11. Получение никелевой соли диизооктилдитиофосфорной кислоты.

Целевой продукт получают аналогично примеру 3.

Берут:
Фосфор - 62 г
Сера - 160 г
Изооктиловый спирт - 780 г
Оксид никеля - 80 г
мольное соотношение реагентов составляет 1:2,5:3:0,53 соответственно.

Взаимодействие ведут в присутствии 1 г катализатора тиоамида угольной кислоты - тиомочевины в 700 г мл ксилола.

Получают 507 г (66%) целевого продукта в виде густой жидкости сиреневого цвета.

Данные элементного анализа:
Найдено, %: P 8,5; S 20,5.

Брутто-формула: C32H68O4P2S4Ni
Вычислено, %: P 8,3; S 19,9.

Пример 12. Получение цинковой соли дидодецилдитиофосфорной кислоты.

Целевой продукт получают аналогично примеру 1.

Берут:
Фосфор - 62 г
Сера - 153 г
Додециловый спирт - 860 г
Оксид цинка - 90 г
мольное соотношение реагентов 1:2,4:2,3:0,55 соответственно.

Взаимодействие ведут в присутствии 1 г катализатора ксантогената - бутилксантогендисульфида в 1000 мл этилбензола.

Получают 746 г (75%) целевого продукта в виде пастообразной массы светло-коричневого цвета.

Данные элементного анализа:
Найдено, %: P 6,5; S 13,6.

Брутто-формула: C48H100O4P2S4Zn
Вычислено, %: P 6,23; S 12,8.

Пример 13. Получение кальциевой соли дидодецилдитиофосфорной кислоты.

Целевой продукт получают по примеру 2.

Берут:
Фосфор - 62 г
Сера - 160 г
Додециловый спирт - 1000 г
Оксид кальция - 84 г
мольное соотношение реагентов 1:2,5:2,7:0,75 соответственно.

Взаимодействие ведут в присутствии 1 г катализатора третичного амина - триэтиламина в 2000 мл этилбензола.

Получают 708 г (73%) целевого продукта в виде пастообразной массы темно-желтого цвета.

Данные элементного анализа:
Найдено, %: P 6,5; S 13,2.

Брутто-формула: C48H100O4Р2S4Ca.

Вычислено, %: P 6,23; S 12,8.

Пример 14. Получение цинковой соли O,O,O-изобутил, O-изооктилдитиофосфорной кислоты.

Целевой продукт получают аналогично примеру 1.

Берут:
Фосфор - 62 г
Сера - 160 г
Изобутиловый спирт - 240 г
Изооктиловый спирт - 140 г
Оксид цинка - 82 г,
мольное соотношение реагентов составляет 1:2,5:(1,6+0,5):0,5 соответственно.

Взаимодействие ведут в присутствии 1 г катализатора первичного амина додециламина в 700 мл этилбензола.

Получают 548 г (91%) целевого продукта в виде густой жидкости светло-кремового цвета.

Данные элементного анализа:
Найдено, %: P 10,1; S 20,8; Zn 10,3
Брутто-формула: C20H44O4P2S4Zn.

Вычислено, %: P 10,3; S 21,2; Zn 10,8.

Пример 15. Получение цинковой соли O-O-O-изобутил, O-изооктилдитиофосфорной кислоты.

Целевой продукт получают аналогично примеру 4.

Берут:
Красный фосфор - 62 г
Сера - 160 г
Изобутиловый спирт - 240 г
Изооктиловый спирт - 140 г
Оксид цинка - 82 г
мольное соотношение реагентов составляет 1: 2,5:(1,6+0,53):0,5 соответственно. Взаимодействие ведут в присутствии 1 г катализатора первичного амина - додециламина в 760 мл ксилола.

Получают 361 г (60%) целевого продукта в виде густой жидкости светло-желтого цвета.

Данные элементного анализа:
Найдено, %: P 10,8; S 21,8; Zn 10,0
Брутто-формула: C20H44O4P2S4Zn
Вычислено, %: P 10,3; S 21,2; Zn 10,8.

Пример 16. Получение никелевой соли O-O-O-изобутил, O-изооктилдитиофосфорной кислоты.

Целевой продукт получают аналогично примеру 3.

Берут:
Фосфор - 62 г
Сера - 135 г
Изобутиловый спирт - 222 г
Изооктидлвый спирт - 145 г
Оксид никеля - 90 г
мольное соотношение реагентов 1:2,1:(1,5+0,55):0,6 соответственно.

Взаимодействие ведут в присутствии 0,5 г катализатора дитиокарбамата - диметилдитиокарбамата цинка в 500 мл толуола.

Получают 447,5 г (75%) целевого продукта, который представляет собой густую жидкость сиреневого цвета.

Данные элементного анализа:
Найдено, %: P 9,85; S 22,1.

Брутто-формула: C20H44O4P2S4Ni
Вычислено, %: P 10,3; S 21,45.

Пример 17. Получение цинковой соли O,O-изобутил, O,O-изооктилдитиофосфорной кислоты.

Целевой продукт получают аналогично примеру 1.

Берут:
Фосфор - 62 г
Сера - 153 г
Изобутиловый спирт - 170 г
Изооктиловый спирт - 275 г
Оксид цинка - 85 г
Мольное соотношение реагентов 1:2,4:(1,15+1,05):0,52 соответственно.

Взаимодействие ведут в присутствии 1 г катализатора цинковой соли диизопропилдитиофосфорной кислоты в 700 мл ксилола.

Получают 612 г (93%) целевого продукта, который представляет собой густую жидкость светло-кремового цвета.

Данные элементного анализа:
Найдено, %: P 9,6; S 19,8
Брутто-формула: C24H52O4P2S4Zn
Вычислено, %: P 9,4; S 19,4.

Пример 18. Получение кальциевой соли O,O-изобутил, O,O-изооктилдитиофосфорной кислоты.

Целевой продукт получают аналогично примеру 2.

Берут:
Фосфор - 62 г
Сера - 148 г
Изобутиловый спирт - 162 г
Изооктиловый спирт - 280 г
Гидроксид кальция - 74 г
мольное соотношение реагентов 1:2,3:(1,1+1,07):1 соответственно.

Взаимодействие ведут в присутствии 0,5 г катализатора амид карбоновой кислоты - ацетамида в 500 мл толуола.

Получают 494 г (78%) целевого продукта, который представляет собой густую жидкость кремового цвета:
Данные элементного анализа:
Найдено, %: P 10,2; S 21,5.

Брутто-формула: C24H52O4P2S4Ca.

Вычислено, %: P 9,8; S 20,2
Пример 19. Получение никелевой соли O,O-изобутил, O,O-изооктилдитиофосфорной кислоты.

Целевой продукт получают аналогично примеру 3.

Берут:
Фосфор - 62 г
Сера - 142 г
Изообутиловый спирт - 175 г
Изооктиловый спирт - 325 г
Оксид никеля - 112 г
мольное соотношение реагентов составляет 1:2,2:(1,2+1,25):0,75 соответственно. Взаимодействие ведут в присутствии 0,2 г катализатора третичного амина - триэтаноламина в 500 мл толуола.

Получают 457 л (70%) целевого продукта в виде густой жидкости сиреневого цвета.

Данные элементного анализа:
Найдено, %: P 9,8; S 20,3.

Брутто-формула: C24H52O4P2S4Ni
Вычислено, %: P 9,49; S 19,6.

Пример 20. Получение цинковой соли O,O-изобутил, O,O-изоамилдитиофосфорной кислоты.

Целевой продукт получают аналогично примеру 1.

Берут:
Фосфор - 62 г
Сера - 150 г
Изобутиловый спирт - 155 г
Изоамиловый спирт - 185 г
Оксид цинка - 90 г
Мольное соотношение реагентов 1: 2,3:(1,05+1,05):0,55 соответственно. Взаимодействие ведут в присутствии 0,5 г третичного ароматического амина - диметиланилина в 500 мл толуола.

Получают 517 г (90%) целевого продукта в виде густой светлой жидкости.

Данные элементного анализа:
Найдено, %: P 10,2; S 22,9.

Брутто-формула: C18H40O4P2S4Zn
Вычислено, %: P 10,8; S 22,3.

Пример 21. Получение кальциевой соли O,O-изобутил, O,O-изоамилдитиофосфорной кислоты.

Целевой продукт получают аналогично примеру 2.

Берут:
Фосфор - 62 г
Сера - 160 г
Изобутиловый спирт - 170 г
Изоамиловый спирт - 264 г
Гидроксид кальция - 96 г
Мольное соотношение реагентов 1:2,5:(1,15:1,5):0,65 соответственно.

Взаимодействие ведут в присутствии 1 г катализатора тиомида угольной кислоты - тиомочевины в 500 мл толуола.

Получают 451 (82%) целевого продукта в виде светлой густой жидкости.

Данные элементного анализа:
Найдено, %: P 11,8; S 23,9.

Брутто-формула: C18H40O4P2S4Ca
Вычислено, %: P 11,3; S 22,3.

Пример 22. Получение никелевой соли O,O-изобутил, O,O-изоамилдитиофосфорной кислоты.

Целевой продукт получают аналогично примеру 3.

Берут:
Фосфор - 62 г
Сера - 150 г
Изобутиловый спирт - 165 г
Изоамиловый спирт - 200 г
Оксид никеля - 95 г
мольное соотношение реагентов составляет 1:2,34:(1,1+1,13):0,63 соответственно. Взаимодействие ведут в присутствии 1 г катализатора третичного амина - 2,6-дитретбутилбензилдиметиламина в 500 мл этилбензола.

Получают 398 г (70%) целевого продукта, который представляет собой густую жидкость сиреневого цвета.

Данные элементного анализа:
Найдено, %: P 10,2; S 23,1.

Брутто-формула: C18H40O4P2S4Ni
Вычислено, %: P 10,9; S 22,5.

Пример 23. Получение кальциевой соли O-изопропил, O,O,O-изоамилдитиофосфорной кислоты.

Целевой продукт получают аналогично примеру 2.

Берут:
Фосфор - 62 г
Сера - 142 г
Изопропиловый спирт - 90 г
Изоамиловый спирт - 280 г
Оксид кальция - 67 г
мольное соотношение реагентов составляет 1:2,2:(0,75+1,6):0,6 соответственно. Взаимодействие ведут в присутствии 0,5 г катализатора тиурамдисульфида - тетраэтилтиурамдисульфида в 500 мл толуола.

Получают 489 г (89%) целевого продукта в виде густой светло-кремового цвета жидкости.

Данные элементного анализа:
Найдено, %: P 10,8; S 24,01.

Брутто-формула: C18H40O4P2S4Ca
Вычислено, %: P 11,3; S 23,3.

Пример 24. Получение цинковой соли O-изопропил, O,O,O-изобутилдитиофосфорной кислоты.

Целевой продукт получают аналогично примеру 1.

Берут:
Фосфор - 62 г
Сера - 128 г
Изопропиловый спирт - 65 г
Изобутиловый спирт - 225 г
Оксид цинка - 81г
мольное соотношение реагентов составляет 1:2:(0,54+1,52):0,5 соответственно. Взаимодействие ведут в присутствии 1 г катализатора вторичного амина - диэтаноламина в 400 мл толуола.

Получают 426 г (80%) целевого продукта в виде густой светлой жидкости.

Данные элементного анализа:
Найдено, %: P 11,5; S 24,5.

Брутто-формула: C15H34O4P2S4Zn
Вычислено, %: P 11,6; S 24,0.

Пример 25. Получение цинковой соли диэфира дитиофосфорной кислоты на основе фракции C9-C13 синтетических жирных спиртов.

Целевой продукт получают аналогично примеру 1.

Берут:
Фосфор - 62 г
Сера - 130 г
Фракция синтетических жирных спиртов C9-C12 - 700 г
Оксид цинка - 100 г
Мольное соотношение реагентов составляет 1:2,03:2,03:0,62 соответственно. Взаимодействие ведут в присутствии 1 г катализатора - цинковой соли диизопропилдитиофосфорной кислоты в 2000 мл ксилола.

Получают 750 г (80%) целевого продукта в виде пастообразной массы коричневого цвета.

Данные элементного анализа:
Найдено, %: P 6,4; S 13,8.

Пример 26. Получение цинковой соли O,O-изобутил, O,O-изононилфенилдитиофосфорной кислоты.

Целевой продукт получают аналогично примеру 1.

Берут:
Фосфор - 62 г
Сера - 145 г
Изобутиловый спирт - 160 г
n-Изононилфенол - 440 г
Оксид цинка - 85 г
мольное соотношение реагентов составляет 1:2,3:(1,08+1):0,52 соответственно.

Взаимодействие ведут в присутствии 2 г катализатора амида угольной кислоты - мочевины в 700 мл ксилола при 90 - 160 oC.

Получают 771 г (92%) целевого продукта в виде густой жидкости кремового цвета.

Данные элементного анализа:
Найдено, %: P 7,1; S 15,9;
Брутто-формула: C38H64O4P2S4Zn
Вычислено, %: P 7,4; S 15,3.

Пример 27. Получение никелевой соли O,O-изобутил, O,O-изононилфенил дитиофосфорной кислоты.

Целевой продукт получают аналогично примеру 3.

Берут:
Фосфор - 62 г
Сера - 145 г
Изобутиловый спирт - 200 г
n-Изононилфенол - 442 г
Оксид никеля - 80,6 г
мольное соотношение реагентов составляет 1: 2,26:(1,35+1):0,53 соответственно.

Взаимодействие ведут в присутствии 0,2 г катализатора тиурамдисульфида - тетраметилтиурамдисульфида в 700 мл этилбензола при 90 - 160oC.

Получают 433 г (52%) целевого продукта в виде густой жидкости темно-сиреневого цвета.

Данные элементного анализа:
Найдено, %: P 6,9; S 14,9.

Брутто-формула: C38H64O4P2S4Ni
Вычислено, %: P 7,44; S 15,4.

Пример 28. Получение цинковой соли O,O,O-изобутил-O -изононилфенилдитиофосфорной кислоты.

Целевой продукт получают аналогично примеру 1.

Берут:
Фосфор - 62 г
Сера - 160 г
Изобутиловый спирт - 280 г
n-Изононилфенил - 220 г
Оксид цинка - 121 г
мольное соотношение реагентов составляет 1:2,5:(1,9+0,5):0,75 соответственно.

Взаимодействие ведут в присутствии 1 г катализатора третичного амина - трибутиламина в 1000 мл ксилола при 90 - 140oC.

Получают 609 г (88%) целевого продукта в виде густой жидкости кремового цвета.

Данные элементного анализа:
Найдено, %: P 9,4; S 19,2
Брутто-формула: C27H50O4P2S4Zn
Вычислено, %: P 8,9; S 18,5
Пример 29. Получение цинковой соли O,O-изобутил, O,O-n-третбутилфенилдитиофосфорной кислоты.

Целевой продукт получают аналогично примеру 1.

Берут:
Фосфор - 62 г
Сера - 145 г
Изобутиловый спирт - 160 г
n-Третбутилфенол - 300 г
Оксид цинка - 85 г
мольное соотношение составляет 1:2,26:(1,08:1):0,52 соответственно.

Взаимодействие ведут в присутствии 1 г катализатора третичного амина 2,6-дитретбутилбензилдиметиламина в 500 мл этилбензола при 90 - 140oC.

Получают 573 (82%) целевого продукта в виде густой жидкости коричневого цвета.

Данные элементного анализа:
Найдено, %: P 9,2; S 19,00.

Брутто-формула: C28H44O4P2S4Zn
Вычислено, %: P 8,9; S 18,3.

Пример 30. Получение цинковой соли O,O-изооктил, O-O-n-третбутилфенилдитиофосфорной кислоты.

Целевой продукт получают аналогично примеру 1.

Берут:
Фосфор - 62 г
Сера - 145 г
Изооктиловый спирт - 300 г
n-Третбутилфенол - 300 г
Оксид цинка - 84 г
мольное соотношение составляет 1:2,26:(1,15:1):0,51 соответственно.Взаимодействие ведут в присутствии 1 г катализатора - никелевой соли диизобутилдитиофосфорной кислоты в 700 мл ксилола при 100 - 150oC.

Получают 552 г (79%) целевого продукта в виде густой светло-коричневой жидкости.

Данные элементного анализа:
Найдено, %: P 8,2; S 17,5;
Брутто-формула: C28H44O4P2S4Zn
Вычислено, %: P 8,86; S 18,3.

Пример 31. Получение цинковой соли O,O-изобутил, O,O-2,6 -дитретбутилфенилдитиофосфорной кислоты.

Целевой продукт получают аналогично примеру 1.

Берут:
Фосфор - 62 г
Сера - 160 г
Изобутиловый спирт - 200 г
2,6-Дитретбутилфенил - 412 г
Оксид цинка - 88 г
мольное соотношение реагентов составляет 1:2,5:(1,35+1):0,54 соответственно.

Взаимодействие ведут в присутствии 2 г катализатора - цинковой соли диизобутилдитиофосфорной кислоты в 700 мл ксилола при 100 - 160oC.

Получают 405 г (50%) целевого продукта в виде густой коричневой жидкости.

Данные элементного анализа:
Найдено, %: P 7,00; S 15,9;
Брутто-формула: C36H60O4P2S4Zn
Вычислено, %: P 7,62; S 15,8.

Пример 32. Получение цинковой соли O,O,O-изооктил, O-2,6- дитретбутилфенилдитиофосфорной кислоты.

Целевой продукт аналогично примеру 1.

Берут:
Фосфор - 62 г
Сера - 160 г
Изооктиловый спирт - 430 г
2,6-Дитретбутилфенол - 206 г
Оксид цинка - 90 г
Мольное соотношение реагентов составляет 1:2,5:(1,65+0,5):0,55 соответственно.

Взаимодействие ведут в присутствии 1 г катализатора третичного амина - 2,6-дитретбутилбензилдиметиламина в 700 мл ксилола при 100 - 160oC.

Получают 584 (69%) целевого продукта в виде густой коричневой жидкости.

Данные элементного анализа:
Найдено, %: P 7,8; S 15,9.

Брутто-формула: C38H72O4P2S4Zn
Вычислено, %: P 7,3; S 15,1.

Пример 33. Получение никелевой соли O,O-изобутил, O,O-изоамилдитиофосфорной кислоты.

Целевой продукт получают аналогично примеру 4.

Берут:
Красный фосфор - 62 г
Сера - 150 г
Изобутиловый спирт - 165 г
Изоамиловый спирт - 200 г
Оксид никеля - 95 г
Мольное соотношение реагентов составляет 1:2,33:(1,4+1,15):0,63 соответственно. Взаимодействие ведут в присутствии 0,5 г катализатора тиурамдисульфида - тетраметилтиурамдисульфида в 500 мл o-ксилола при 120 - 140oC.

Получают 325 г (62%) целевого продукта, который представляет собой густую жидкость сиреневого цвета.

Данные элементного анализа:
Найдено, %: P 10,5; S 22,8
Брутто-формула: C18H40O4P2S4Ni
Вычислено, %: P 10,9; S 22,5.

Пример 34. Получение цинковой соли O,O,O-изобутил, O-n- изононилфенилдитиофосфорной кислоты.

Целевой продукт получают аналогично примеру 4.

Берут:
Красный фосфор - 62 г
Сера - 160 г
Изобутиловый спирт - 280 г
n-Изононилфенол - 220 г
Оксид цинка - 121 г
Мольное соотношение реагентов составляет 1:2,5:(1,9+0,5):0,75 соответственно.

Взаимодействие ведут в присутствии катализатора - цинковой соли O,O,O-изобутил, O-изооктилдитиофосфорной кислоты в 600 мл ксилола при 120 - 140oC.

Получают 423 г (61%) целевого продукта в виде густой жидкости кремового цвета.

Данные элементного анализа:
Найдено, %: P 9,2; S 18,8
Брутто-формула: C27H50O4P2S4Zn
Вычислено, %: P 8,9; S 18,5.

Пример 35. Получение цинковой соли O,O-изобутил, O,O-2,6-дитретбутилфенилдитиофосфорной кислоты.

Целевой продукт получают аналогично примеру 4.

Берут:
Красный фосфор - 62 г
Сера - 160 г
Изобутиловый спирт - 200 г
2,6-Дитретбутилфенол - 412 г
Оксид цинка - 88 г
Мольное соотношение реагентов составляет 1:2,5:(1,35+1):0,54 соответственно.

Взаимодействие ведут в присутствии 1 г катализатора третичного амина - триэтаноламина в 700 мл ксилола при 120 - 160oC.

Получают 650 г (80%) целевого продукта в виде густой жидкости темного цвета.

Данные элементного анализа:
Найдено, %: P 7,8; S 16,2.

Брутто-формула: С36H60O4P2S4Zn
Вычислено, %: P 7,62; S 15,8.

Таким образом, заявляемый объект изобретения позволяет упростить способ получения солей металлов диэфиров дитиофосфорных кислот за счет снижения трудоемкости, снижения загрязнений окружающей среды и экономических затрат.


Формула изобретения

1. Способ получения солей металлов диэфиров дитиофосфорных кислот путем взаимодействия реагентов при нагревании в растворителе в присутствии катализатора, отличающийся тем, что в качестве реагентов берут элементный фосфор, элементную серу, алифатический спирт, или смесь алифатических спиртов, или смесь замещенного фенола и алифатического спирта и оксид, или гидроксид металла в мольном соотношении 1: (2 - 2,5) : (2 - 3) : (0,5 - 0,75) соответственно и взаимодействие ведут до полной конверсии фосфора и до достижения рН реакционной массы 5,5 - 7,0.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют алифатические, ароматические или циклические первичные, вторичные или третичные амины, амиды, тиоамиды угольной или карбоновой кислоты, или тиурамдисульфиды, или ксантогенаты, или дитиокарбаматы, или соли металлов диэфиров дитиофосфорных кислот.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве металла оксида или гидроксида берут Ca, Zn, Ni.

4. Способ по пп.1 - 3, отличающийся тем, что взаимодействие указанных реагентов ведут при 90 - 140oС.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к химии элементоорганических соединений, а именно к способу получения солей диэфиров дитиофосфорных кислот, которые находят применение в качестве присадок к смазочным маслам, фотореагентов, светостабилизаторов, в фармации

Изобретение относится к медицине, а именно к стерильной дозированной стабильной композиции кристаллического амифостина и фармацевтически приемлемого носителя, а также к способам получения кристаллического амифостина S-2-(3-аминопропиламино)этил дигидрофосфотиоата

Изобретение относится к нефтеперерабатывающей и нефтехимической отраслям промышленности, в частности к способу получения малозольной противоизносной присадки к смазочным маслам

Изобретение относится к химии органических веществ и касается нового не описанного в литературе соединения - М- (динатрийфосфонатотио)этил -амида 2- оксотиазолидин-4- карбоновой кислоты форМУЛЫ Н2 - -CONHCHjCHjSPOjNa, - - VNH II о который обладает радиозащитной активностью и может найти применение в медицине.

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения S-триметилсилиловых эфиров дитиоили тетратиофосфорных кислот общей формулы P-S:SLMe3 БФ С9 Н23 02 Р S2 Si, выход 78,3%, т.кип

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, в частности к получению 0,О-диэтил-2-{2-диалкиламиноэ.- тил)тиофосфатов ф-лы (C2HsO)2 P(0)-S- CH2CH2NR2, где R - низший ал кил, которые обладают инсектицидными свойствами

Изобретение относится к элементоорганическим соединениям, в частности к 2-диметиламино-1,3-бис-(диалкоксидитиофосфорилтио)попанам формулы (CH3)2NCH[CH2SSP(S)(OR)2]2, где R-C2H5,C3H7,изо-C3H7,C4H9,изо-С4H9 обладающим инсектицидной активностью

Изобретение относится к получению элементоорганических соединений, в частности диметилцинка

Изобретение относится к новым химическим соединениям - комплексам 1-винил- и 1-этилимидазолов с цинковыми и кобальтовыми солями органических и неорганических кислот общей формулы, приведенной в тексте описания

Изобретение относится к области глубокой очистки органических соединений, в частности к очистке алкильных соединений непереходных элементов II-VI групп Периодической системы от примеси галоидного алкила ректификацией и усовершенствованию ректификационной колонны для ее осуществления

Изобретение относится к новым производным метронидазола [1-(-оксиэтил)-2-метил-5-нитроимидазол] обладающим бактериостатическим действием и находящим применение в медицине

Изобретение относится к области химической промышленности, в частности к способу получения нового водосвязывающего дисперсных алюмосиликатных систем

Изобретение относится к новым химическим соединениям, а именно к комплексу структуры который проявляет свойства антидота окиси углерода

Изобретение относится к способам получения новых координационных соединений, которые обладают биологической активностью и могут найти применение в медицине, биотехнологии и сельском хозяйстве

Изобретение относится к способу получения элементоорганических соединений, которые могут быть использованы в качестве присадок к смазочным маслам

Наверх