Способ получения 1-фенилпиразолидинона-3 или 4-метил-1- фенилпиразолидинона- 3

Авторы патента:

C07D231/08 - с атомами кислорода или серы, непосредственно связанными с атомами углерода кольца

Изобретение относится к способу получения 1-фенилпиразолидинона-3 или 4-метил-1-фенилпиразолидинона-3, которые находят применение в качестве компонентов проявления черно-белых фотоматериалов. Сущность способа заключается во взаимодействии фенилгидразина и метилакрилата в среде изопропанола при повышенной температуре в присутствии конденсирующего агента изопропилата калия. Технический эффект способа состоит в увеличении выхода целевых продуктов (до 80%) и улучшении экологической безопасности.

Изобретение относится к способу получения 1-фенилпиразолидинона-3 (фенидона) и 4-метил-1-фенилпиразолидинона-3 (метилфенидона), которые находят применение в качестве компонентов проявления черно-белых фотоматериалов.

Известен способ получения 1-фенилпиразолидинона-3 взаимодействием фенилгидразина с

-пропиолактоном в среде ксилола при нагревании. Выход целевого продукта 66% (США, патент N 2743279, кл. 260-310, 1956).

Наиболее близким к предлагаемому способу является способ получения 1-фенилпиразолидинона-3 взаимодействием фенилгидразина с этилакрилатом в смеси этилового спирта с бензолом в присутствии этилата натрия в качестве катализатора. Выход целевого продукта равен 74% (Польша, патент N 871606, кл. C 07 D 231/02, 1973).

Известные способы получения 1-фенилпиразолидинона-3 имеют два основных существенных недостатка - либо невысокий выход целевого продукта - 36-66%, либо малодоступные исходные производные акриловой кислоты (этилакрилат). Кроме того, в известном способе, выбранном в качестве прототипа, этилат натрия получают непосредственно перед реакцией взаимодействием металлического натрия с абсолютным этиловым спиртом, что в промышленных условиях вряд ли осуществимо в связи с высокой пожаро-, взрывоопасностью процесса.

Новый предлагаемый способ получения 1-фенилпиразолидинона-3 или 4-метил-1-фенилпиразолидинона-3 заключается во взаимодействии фенилгидразина с метилакрилатом или метилметакрилатом при повышенной температуре в среде изопропилового спирта в присутствии изопропилата калия, получаемого из гидроксида калия и изопропилового спирта и вводимого в реакцию в избыточном количестве по отношению к стехиометрическому (1:1,1).

Новый способ отличается от прототипа выбором конденсирующего агента.

До настоящего времени в литературе отсутствуют сведения, касающиеся применения изопропилата калия в качестве конденсирующего агента при синтезе замещенных пиразолидинонов-3.

В качестве растворителя по предлагаемому способу применяется изопропанол, содержащий такую же алкильную группу, как и конденсирующий агент, что в значительной степени снижает количество отходов при выделении целевого продукта.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. В 2-горлую колбу, снабженную термометром и капельной воронкой, заменяемой насадкой для отгонки с холодильником и приемником, помещают 100 - 120 мл раствора изопропилата калия, содержащего 21,8 г (0,22 моль) основного вещества. Через воронку приливают (18,7

0,1) мл (0,2 моль) фенилгидразина, встряхивают до полного перемешивания и в течение одного часа прикапывают (20,8

0,2) мл метилакрилата, время от времени встряхивая колбу. При этом температура реакционной смеси повышается до 60^oC. Через 30 мин после окончания прибавления отгоняют изопропанол вначале при обычном, затем при пониженном давлении. К остатку приливают 50 - 55 мл бензола и 16 - 16,5 мл концентрированной соляной кислоты в 40 - 45 мл воды. Полученный раствор охлаждают до 10^oC. Осадок отфильтровывают и промывают водой и бензолом.

Получают 25 - 26 г (77 - 80% от теории на фенилгидразин) 1-фенилпиразолидинона-3 с т.пл. 122 - 123^oC. Проба смешения с заведомо известным образцом температурной депрессии не дает.

Пример 2 (по прототипу).

Аналогично примеру 1 из 0,2 моль фенилгидразина, 0,21 моль этилакрилата и 0,22 моль изопропилата калия получают 1-фенилпиразолидинон-3 с выходом 82%, т. пл. 122 - 123^oC.

Пример 3. Аналогично примеру 1 из 0,2 моль фенилгидразина, 0,21 моль метилметакрилата и 0,22 моль изопропилата калия с использованием эфира или трихлорэтилена вместо бензола получают 27,5 - 28 г (78 - 79,5% от теории, считая на фенилгидразин) 4-метил-1-фенилпиразолидинона-3, т.пл 132 - 133^oC. Проба смешения с заведомо известным образцом температурной депрессии не дает.

Таким образом, предлагаемый способ получения 1-фенилпиразолидинона-3 и 4-метил-1-фенилпиразолидинона-3 позволяет увеличить выход целевых продуктов (до 80%), проводить процесс с использованием промышленных производных акриловой кислоты (метилакрилата или метилметакрилата) и улучшить экологическую безопасность за счет исключения из реакции пожаро-, взрывоопасных веществ.

Формула изобретения

Способ получения 1-фенилпиразолидинона-3 или 4-метил-1-фенилпиразолидинона-3 взаимодействием фенилгидразина и производного акриловой кислоты в среде органического растворителя при повышенной температуре в присутствии конденсирующего агента, отличающийся тем, что в качестве конденсирующего агента используют изопропилат калия, в качестве производного акриловой кислоты - метилакрилат или метилметакрилат и взаимодействие ведут в среде изопропилового спирта.

PC4A - Регистрация договора об уступке патента Российской Федерации на изобретение

Прежний патентообладатель:Общество с ограниченной ответственностью "НПК Реактив-Сервис"

Номер и год публикации бюллетеня: 5-2004

(73) Патентообладатель:Полосин Владимир Михайлович

Договор № 18144 зарегистрирован 13.01.2004

Извещение опубликовано: 20.02.2004

Способ получения пиразолидонов-3 // 2139861

Изобретение относится к получению проявителей для фотоматериалов

Производные пиразола или их соли, гербицид, их содержащий, и производные ароматической карбоновой кислоты или их соли // 2133747

Производные пиразола или их фармацевтически приемлемые соли // 2076100

Способ получения двухъядерных пиразолидинонов // 1456017

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению двухъядерных пиразолидинонов формулы I Г о R, i R где R и R J - каждый группа COORy; Rj - аллил, низший алкил, неорганический катион, фенил, Н, группа R - замещенный фенил, трифторметил; R2 и R - одинаковые или различные и каждьш - Н, (С, - С)-алкил, группа COOR-,; R - низкий алкил, замещенный фенил при условии, когда R, и Rj - группа формулы COOCHj, R и не метил, которые обладают гербицидными и антибиотическими свойствами

Способ получения 4-замещенных 5-алкилпиразолидонов-3 // 1321723

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 4-заме1ценных 5-алкилпиразолидонов-3 (ЗАЛ) общей формулы R, - CH-CHR2-C(0)-NH-NH, где К - CN

Способ получения 3,3-диалкил-4-цианпиразолидонов-5 // 1209687

Способ получения гидантоинов // 509587

Способ получения 1-карбоксиалкилфенилпиразолидонов-з // 240708

2-[(дигидро)пиразолил-3'-оксиметилен]анилиды, способы их получения, промежуточные соединения, средство борьбы с сельскохозяйственными вредителями и вредоносными грибами и способы борьбы // 2151142

Изобретение относится к 2-[(дигидро)пиразолил-3'-оксиметилен] анилидам формулы I в которой означает простую либо двойную связь, а индексы и заместители имеют следующее значение: n означает 0, 1 или 2; m означает 0, 1 или 2, причем заместители R2 могут быть различными, если m больше 1; X означает прямую связь, О или NRa; Ra означает водород; R1 означает галоген или C1-С4алкил, или в случае, если n означает 2, представляет собой дополнительно связанный с двумя смежными атомами кольца углеводородный мостик, включающий 3 или 4 атома углерода; R2 означает нитро, галоген, С1-С4алкил, С1-С4галогеналкил, или С1-С4алкоксикарбонил; R3 означает необязательно замещенный алкил, необязательно замещенный насыщенный цикл или необязательно замещенный одно- либо двухядерный ароматический радикал, который наряду с атомами углерода может содержать в качестве членов цикла от одного до четырех атомов азота; R4 означает водород, необязательно замещенный алкил; R5 означает алкил или в случае, если X означает NRa, дополнительно представляет собой водород

Способ получения пиразолидонов-3 // 2196135

Способ получения 1-фенил-4-метил-4- гидроксиметилпиразолидона-3 // 2213736

Изобретение относится к способу получения 1-фенил-4-метил-4-гидроксиметилпиразолидона-3 (димезона S), который является проявителем для фотоматериалов путем взаимодействия избытка фенилгидразина с 2,2-дигидроксиметилпропионовой кислотой

Производные 4,5-дигидро-1н-пиразола, обладающие cb1-антагонистической активностью // 2245878

Замещенные дигидро 3-галоген-1h-пиразол-5-карбоксилаты, их получение и использование // 2317983

Изобретение относится к новым соединениям формулы I и формулы II где R1 представляет собой галоген; R2 представляет галоген; R 3 представляет C1-C 4 алкил; Х представляет N или СН; и n равно 0-3, при условии, что когда Х представляет собой СН, тогда n равно, по меньшей мере, 1

Композиция для окрашивания кератиновых волокон, содержащая по меньшей мере одно производное диамино-n,n-дигидропиразолона // 2330909

Изобретение относится к композиции для окрашивания кератиновых волокон

Арильные соединения в качестве лигандов ppar и их применение // 2444514

Изобретение относится к соединению формулы I где А представляет собой S или Se; В представляет собой Н или ; R1 представляет собой арил, выбранный из следующих структур: R2 представляет собой Н или ; R3 представляет собой Н или С1-С8 алкил; R4 и R5 независимо представляют собой Н или С1-С8 алкил; R6 представляет собой H, С1-С8 алкил, С2-С7 алкенил, щелочной металл или щелочноземельный металл; R 11 и R12 независимо представляют собой Н, С1-С8 алкил или галоген; R21 представляет собой Н, галоген или С1-С7 алкил; m и n независимо представляют собой целые числа, имеющие значения 1-4; р представляет собой целое число, имеющее значение 1-5; q представляет собой целое число, имеющее значение 1-4; r представляет собой целое число, имеющее значение 1-3; s представляет собой целое число, имеющее значение 1-5; в качестве активатора рецептора активатора пролиферации пероксисом (PPAR) и его гидрату, сольвату, стереоизомеру и фармацевтически приемлемой соли и к фармацевтической композиции, средству для укрепления мышц, средству для улучшения памяти, терапевтическому средству для лечения деменции и болезни Паркинсона

3-бутил-5-окси-5-перфтороктил-4,5-дигидро-1h-пиразол-1-карботиоамид в качестве стандартного образца состава для количественного определения фтора и серы в органических соединениях и способ его получения // 2603634

Предлагается 3-бутил-5-окси-5-перфтороктил-4,5-дигидро-1H-пиразол-1-карботиоамид приведенной ниже формулы(1) в качестве материала стандартного образца состава для количественного определения фтора (массовая доля от 50 до 70%) и серы (массовая доля от 5 до 13%) в органических соединениях различной природы. Кроме того, предлагается способ его получения, заключающийся во взаимодействии литий(1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-гептадекафторпентадекадионата-9,11) с тиосемикарбазидом гидрохлоридом в мольном соотношении 1:1 при кипячении в этаноле. 2 н.п. ф-лы, 3 табл., 1 пр.