Гетероциклические о-дикарбонитрилы

 

Изобретение относится к области получения новых гетероциклических О-дикарбонитрилов, которые могут быть использованы для получения различных гексазоцикланов, полезных в качестве активных сред жидких и твердых лазеров, сцинтилляторов, для трансформации коротковолнового излучения в длинноволновое при передаче информации по волоконно-оптическим линиям связи и т.д. Описаны гетероциклические О-дикарбонитрилы общей формулы А, где R представляет собой фрагменты (l), (ll), (lV), (V), (Vl). 2 табл.

Изобретение относится к области получения новых гетероциклических o-дикарбонитрилов. О-дикарбонитрилы могут быть использованы для получения гексазоцикланов-флуорофоров, в качестве фрагмента-донора для получения гексазоцикланов-бифлуорофоров и гексазоцикланов-трифлуорофоров. Такие гексазоцикланы перспективны для использования в качестве активных сред жидких и твердых лазеров, сцинтилляторов, особенно для индикации жесткого излучения, для трансформации коротковолнового излучения в длинноволновое при передаче информации по волоконно-оптическим линиям связи, для увеличения мощности солнечных батарей, для защиты ценных бумаг, для изготовления рекламных щитов и т.д.

Известно использование фталонитрила совместно с незамещенным родамином для получения гексазоциклана. (Силинг С.А., Феофанов Б.Н., Барашков Н.Н. и др. Полигексазоцикланы на основе гетероциклических диаминов. // Высокомолек. соед. Б. 1988, Т. 30, N 4, с. 286-291.) Данный гексазоциклан обладает следующими спектральными характеристиками: полоса излучения 540 нм при возбуждении в полосу 312 нм.

Задачей, решаемой настоящим изобретением, является получение новых гетероциклических o-дикарбонитрилов.

Заявляются гетероциклические o-дикарбонитрилы общей формулы: где






К заявляемым соединениям относятся: 2,3-дибензодиоксиндикарбонитрил (I):

2,3-дибензооксазиндикарбонитрил (II):

дибензо[b,e][1,4]бензодиоксицин-2,3-дикарбонитрил (III):

нафто[2,1-b]нафто[1,2-d][1,6]бензодиоксицин-13,14-дикарбонитрил (IV):

бензимидазо[2,1-b][1,3]бензотиазол-2,3-дикарбонитрил (V):

6,7-дифенилимидазо[2,1 -b] [1,3]бензотиазол-2,3-дикарбонитрил (VI):

Данные соединения получают реакцией ароматического нуклеофильного замещения атома брома и нитрогруппы в 4-бром-5- нитрофталонитриле на соответствующий бифункциональный нуклеофил, образующийся из бисфенолов в присутствии карбоната калия, в случае получения O-содержащих гетероциклов I, III, IV по схеме:

из o-аминофенола в присутствии карбоната калия, в случае получения 2,3-дибензооксазиндикарбонитрила (II) по схеме:

или из меркаптоимидазолов в присутствии карбоната калия, в случае получения S и N-содержащих гетероциклов V, VI по схеме:

Реакцию проводят в среде диметилформамида при температуре 130...140oC в течение 2...3 часов.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром, последовательно загружают 30 мл ДМФА, 1,1 г (0,01 моль) 1,2-дигидроксибензола, 2,8 г (0,02 моль) безводного карбоната калия, 2,5 г (0,01 моль) 4-бром-5-нитрофталонитрила. Температуру реакционной смеси поднимают до 130...140oC и выдерживают ее в таком состоянии при интенсивном перемешивании в течение 2 часов. Затем, охладив до комнатной температуры, реакционную смесь выливают в 100 мл воды, отфильтровывают образовавшийся осадок, промывают его 20 мл воды.

Получают 1,89 г (80,7% от теории) 2,3-дибензодиоксиндикарбонитрила. Это белый кристаллический порошок, Тпл. > 300oC.

Найдено,%: C 71,64; H 2,67; N 11,90
Вычислено,%: C 71,79; H 2,59; N 11,96; C14H6N2O2
1H ЯМР ([2H6] ДМСО): , м.д.: 7,70 (s, 2H, H-1), 7,00 (m, 4H, Н-2,3, J = 25 Гц)
Примеры 2-8. Реакцию проводят аналогично примеру 1 за исключением того, что в качестве реагента (1,2-дигидроксибензола) соответственно используются 2-аминофенол, 2,2'-дигидроксибифенил, 1,1'-би(2-нафтол), 2-меркаптобензимидазол, 2-меркапто-4,5-дифенилимидазол. Условия и результаты приведены в табл. 1.

Макрогетероцикл, полученный на основе I и незамещенного родамина, имеет следующие спектральные характеристики: полоса излучения 536 нм при возбуждении в полосу 312 нм. Спектральные характеристики макрогетероциклов на основе остальных заявляемых гетероциклических o-дикарбонитрилов приведены в табл.2V


Формула изобретения

Гетероциклическое о-дикарбонитрилы общей формулы А

где R





РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к медицине и касается способа ингибирования тирозинкиназы рецептора эпидермального фактора роста, например, Erb-b2, Erb-b3 или Erb-b4, путем введения млекопитающему, нуждающемуся в этом, эффективного количества азотсодержащего гетероциклического соединения, который заключается в том, что в качестве азотсодержащего гетероциклического соединения используют соединение формулы I, где R1-R9 имеют указанные в формуле изобретения значения, или его фармацевтически приемлемую соль, или гидрат, содержащую их фармацевтическую композицию и противозачаточную композицию на их основе

Изобретение относится к новым 1,4-бензотиазепин-1,1-диоксидам формулы II, где R1, R2 представляют собой прямоцепные C1-6алкильные группы; R4 представляет собой незамещенный фенил; R5 и R8 представляют собой водород; R6 представляет собой метокси или бром; R7a представляет собой метокси, гидрокси или трифторметил; R9 и R10 представляют собой водород, солям, сольватам или физиологически функциональным производным, а также к способу их получения

Изобретение относится к соединениям приведенной ниже формулы I, которые ингибируют фермент глицинамид рибонуклеотид формил трансферазу (GARFT)

Изобретение относится к новым гетероциклическим соединениям, обладающим биологической активностью, более конкретно, к производным бензотиофена, бензофурана, индолтиазепинона, оксазепинона и диазепинона, фармацевтической композиции, обладающей ингибирующей клеточную адгезию или ВИЧ активностью, способу торможения адгезии лейкоцитов к эндотелиальным клеткам при лечении вызванных ею болезней и способу лечения млекопитающих, зараженных ВИЧ

Изобретение относится к соединениям приведенной ниже формулы 1, которые ингибируют фермент глицинамид рибониклеотид формил трансферазу (GARFT)

Изобретение относится к новому способу получения производных 7-гидрокси-5,6-фталилфеноксазина, которые применяются в анилино-красочной промышленности для крашения различных видов волокон

Изобретение относится к новому способу получения производных 7-окси-5,6-фталилфеноксазина общей формулы (I) где Х водород, или галоген, или низший алкил, которые применяются в анилино-красочной промышленности для крашения различных видов волокон

Изобретение относится к производным урацила и касается их использования в сельском хозяйстве, а именно использования в качестве гербицидов

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению производных резоруфина формулы 1а или 16 .СНЛ,С(0)ЦЦ ( где RI- Нили С1 в положении 2; H или С|-Сд-алкил; Кэ - Н, С(-С4-алкил или С1; Кд - Н или R -fR -аннелированное фенильное кольцо; или 2; LI -N-CHu-CHu-N -CHu-CHfc, -N(CHs)-CHft-COO - или -С(0)-СН-СН,г-СНй-К-в свободном виде

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к 9-диэтипамино-3-метакрилоилокси-5Н- бензо а феноксазин-5-дицианметилену, который может использоваться в качестве термонапьшяемого фоторезиста для сухой литографий
Наверх