Комплексные соединения ванадия с d-фруктозой и способ их получения

 

Изобретение относится к комплексным соединениям ванадия с D-фруктозой общей формулы VO(С6Н9О5)n, где n=2 или 3. Предложен способ получения указанных соединений путем взаимодействия раствора оксида или оксихлорида ванадия в соляной кислоте с D-фруктозой в водной среде при рН раствора, равном 0,5-1,5. Целевой продукт выделяют в виде водного раствора или сухого порошка известными приемами. Предлагаемые соединения могут использоваться в каталитическом синтезе. 2 с.п. ф-лы.

Изобретение относится к получению новых комплексных соединений ванадия с органическими лигандами.

Известны комплексные соединения ванадия с органическими лигандами и способы их получения (см. Химическая энциклопедия в 5 томах. М.: Советская энциклопедия. Т. 1. 1988, с. 676).

Известно также комплексное соединение ванадия С42Н60О6V и способ его получения (см. Авторское свидетельсгво СССР 527434 "Нейтральные трис-о-хиноновые комплексы переходных мегаллов или лантанидов и способ их получения." Бюлл. 33, 1976). Указанное соединение ванадия представляет собой нейтральный трис-о-хиноновый комплекс, имеющий интенсивно синюю окраску, стабильный на воздухе, хорошо растворим в углеводородах. Благодаря высокой реакционной способности может применяться в синтезе различных органических соединений.

Известный способ получения нейтрального трис-о-хинонового комплекса ванадия, имеющею формулу C42Н60О6V, заключается в том, что галогенид ванадия подвергают взаимодействию с одно- и/или двухэлектроновосстановленным производным о-хинона в среде полярного органического растворителя.

В качестве производного о-хинона используют семихинолят натрия.

В качестве галогенида ванадия используют наиболее доступный хлорид металла - треххлористый ванадий.

Синтез ведут в среде полярного растворителя типа эфира или тетрагидрофурана при (-40)-(+65)oС. Комплекс очищают путем сублимации в вакууме 110-3 мм pт. ст. при 240-260oС.

Целью изобретения является расширение ассортимента комплексных соединений ванадия.

Предлагаемые комплексные соединения ванадия с D-фруктозой отвечают общей формуле VO(C6H9O5)n, где n=2 или 3.

Предлагаемый способ получения указанных комплексных соединений ванадия с D-фруктозой заключается в том, что раствор оксида или оксихлорида ванадия в соляной кислоте подвергают взаимодействию с D-фруктозой. Реакцию ведут в водной среде при рН раствора, равном 0,5 -1,5. Целевой продукт темно-зеленого (n= 2) или сине-зеленого цвета (n=3) получают в виде концентрированных водных растворов, либо выделяют в виде порошка известными способами.

Пример 1. Навеску пентаоксида диванадия (V2О5), равную 5 г, растворяют в 20 мл воды при температуре 60oС, добавляя концентрированную соляную кислоту до значения рН 1,5. К полученному раствору прибавляют навеску D-фруктозы, равную 10,8 г из расчета соотношения ванадий (V): фруктоза (Ф)=1:2. Смесь перемешивают до растворения D-фруктозы и до появления зеленой окраски в течение 10-15 мин. Полученный раствор фильтруют через бумажный фильтр и продолжают перемешивание при данной температуре в течение 120 мин, после чего полученный темно-зеленый раствор, представляющий собой высококонцентрированный водный раствор ванадийорганического соединения - VO(C6H9O5)2, помещают в герметичную емкость и оставляют на хранение. Раствор имеет плотность 1,32 г/см3.

Комплексное соединение ванадия в виде порошка получают путем выпаривания описанного выше водного раствора на роторном испарителе при 85oС под вакуумом водоструйного насоса с дальнейшим досушиванием на воздухе. По данным элементного анализа сухого вещества найдено (экспериментально/теоретически): V - 14,0/13,1%; С - 36,6/37,0%; Н - 4,5/4,7%.

Пример 2. Взвешивают 28,4 г D-фруктозы и растворяют навеску в 30 мл воды. Далее к полученному раствору D-фруктозы приливают 10 мл (из расчета У:Ф= 1: 2) концентрированного (cv=7,9 моль/л) темно-синего раствора диоксихлорида ванадия VOCl2 в соляной кислоте. Значение рН полученного раствора равно 1,1. Синтез проводят в течение 120 мин при температуре 70oС и постоянном перемешивании. Полученный раствор фильтруют через бумажный фильтр под вакуумом. Таким образом получают густой раствор темно-зеленого цвета, представляющий собой высококонцентрированный водный раствор ванадийорганического соединения - VO(C6H9О5)2, который хранят в герметичной емкости. Раствор имеет плотность 1,3 г/см3.

Порошок целевого продукта получают как описано в примере 1. Состав (экспериментально/теоретически): V - 14,2/13,1%; С - 36,4/37,0%; Н - 4,4/4,7%.

Пример 3. Синтез проводят аналогично примеру 1, за исключением того, что исходные компоненты добавляют исходя из соотношения V:Ф=1:3 (масса навески D-фруктозы равна 29,7 г, a V2O5 - 5 г), а рН раствора поддерживают равным 0,5. Таким образом, получают густой раствор сине-зеленого цвета, представляющий собой высококонцентрированный водный раствор ванадийорганического соединения - VO(С6H9О5)3, который хранят в герметичной емкости. Плотность полученного раствора 1,31 г/см3. Порошок целевого продукта получают как описано в примере 1. Состав (экспериментально/теоретически): V - 10,1/9,3%, С - 39,0/39,3%, Н - 4,8/5,0%.

Пример 4. Синтез проводят аналогично примеру 2, за исключением того, что компоненты берут исходя из соотношения V:Ф=1:3 (масса навески D-фруктозы равна 42,7 г, а объем раствора VOCl2 - 10 мл), а рН раствора поддерживают равным 1,5. Таким образом получают густой раствор сине-зеленого цвета, представляющий собой высококонцентрированный водный раствор ванадийорганического соединения - VО(С6Н9О5)3, который хранят в герметичной емкости. Плотность полученного раствора 1,29 г/см3. Порошок целевого продукта получают как описано в примере 1. Состав (экспериментально/теоретически): V - 10,3/9,3%, С - 39,1/39,3%%; Н - 4,7/5,0%.

Снижение значения рН ниже 0,5 требует увеличения расхода соляной кислоты, что не целесообразно, и при этом возможна деструкция D-фруктозы до уксусной или муравьиной кислоты. Увеличение значения рН выше 1,5 приводит к выпадению в осадок пентаоксида диванадия.

Анализ полученных растворов УФ-спектроскопией в воде показал, что синтезирован ванадиевый комплекс, т. к. наблюдается появление интенсивных пиков поглощения, характерных для данного комплекса при 280 нм и 760 нм. ИК и УФ-спектроскопии, а также элементный анализ показали, что в ходе реакции D-фруктоза превращается в , -ненасыщенное карбонильное соединение, которое образует с катионами ванадия внутрикомплексные соединения.

Предлагаемые комплексные соединения ванадия устойчивы на воздухе, могут найти применение как в каталитическом синтезе, так и для создания новых композиционных материалов, а предлагаемый способ их получения прост, не требует использования органических растворителей и расширяет класс нейтральных комплексных соединений ванадия.

Формула изобретения

1. Комплексные соединения ванадия с D-фруктозой общей формулы VO(C6H9O5)n, где n= 2 или 3.

2. Способ получения комплексных соединений ванадия по п. 1, отличающийся тем, что раствор оксида или оксихлорида ванадия в соляной кислоте подвергают взаимодействию с D-фруктозой в водной среде при рН раствора, равном 0,5-1,5, а целевой продукт выделяют в виде водного раствора или сухого порошка известными приемами.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к производному пуринового L-нуклеозида формулы (I), где R1, R2', R3' и R4 - Н; R2, R3 и R5 - ОН; Z1 - N; Z2 выбран из N и СН; Z3 - из -NR-, -С(R)2, -S-, где R, одинаковые или разные, выбраны из Н, Br, NH2, алкила и алкенила; Z4 выбран из -С=O, -NR-, -C(R)2-, где R, одинаковые или разные, выбраны из Н и Br; Z5 - N; Х выбран из Н, ОН, SH, -SNH2, -S(O)NH2, -S(O)2NH2; Y - из Н и NН2; W - О, и когда Y представляет собой NH2, тогда Z3 не представляет собой -S-

Изобретение относится к производным 3-Н-1,2,3-триазоло-[4,5d]-пиримидина общей формулы I, в которой В представляет собой О или СН2; Х выбирают из NR1R2, SR1 и C1-C7-алкила; Y выбирают из SR1, NR1R2 и C1-C7-алкила; R1 и R2 каждый независимо представляет Н или C1-C7-алкил или R1 представляет C1-C7-алкил, необязательно замещенный в алкильной цепи одним атомом О или S или одним или более галогенами, и R2 представляет водород; R3 и R4 оба представляют водород или вместе образуют связь; А представляет СООН, С(О)NН(СН)рСООН, С(О)N[(СН2)q-СООН] 2, С(О)NНСН(СООН)(СН2)rСООН или 5-тетразолил, в которых р, q и r каждый независимо равен 1, 2 или 3, а также их фармацевтически приемлемым солям или эфирам

Изобретение относится к производным индолопирролокарбазола общей формулы в которой R1 и R2 - каждый независимо H, низший алкил, низший алкенил, фенил, фенилалкил, пиридил или имидазолинил, причем каждая из групп низшего алкила, низшего алкенила, фенила, фенилалкила имеет необязательно от 1 до 5 заместителей, выбранных из карбокси, карбамоила, циано и гидроксигруппы; или группа -Y - R2, где Y - карбонил, тиокарбонил или сульфонил, и R3 - H, низший алкил, трифторметил, фенил, низшая алкокси, гидразино, амино, фениламино, карбамоил или пиридильная группа, причем низшая алкильная или фенильная группа имеют необязательно 1 - 4 заместителей таких, как гидроксигруппа, смежные гидроксигруппы, защищенные алкиленовой группой, карбокси или цианогруппа или R1 и R2 взятые вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образуют пиперазинильную или пирролидинильную группу, возможно, гидроксилзамещенную низшую алкильную группу, G - пентозная или гексозная группа, X1 и X2 независимо H или галоген, OH, низшая алкокси- или бензилоксигруппа

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения рибофлавинмононуклеотида (РМН) и может быть использовано в химико-фармацевтической промышленности, медицине

Изобретение относится к химии и химической технологии, а более конкретно к синтезу представителей нового класса макрогетероциклических соединений, тетраазааналогов хлорина, а именно , , , -тетраметилтриаренотетраазахлоринов

Изобретение относится к усовершенствованному способу гидроцианирования алифатических органических соединений с ненасыщенной этиленовой связью, в частности алифатических соединений, содержащих одну двойную этиленовую связь, взаимодействием с цианистым водородом в присутствии водного раствора катализатора, содержащего соединение переходного металла, такого как никель, и водорастворимый фосфин общей формулы I или общей формулы II, где d целое число от 1 до 2; D - алкил или циклоалкил, возможно, содержащие один или несколько заместителей; Ar1, Аr2, Аr3 - идентичные или различные арилы, содержащие один или несколько заместителей; a, b, e, f каждый означает 0 или 1; с - целое число от 0 до 3; g - целое число от 1 до 2

Изобретение относится к новому способу получения фторфосфатов лития общей формулы (I), где а = 1, 2, 3, 4 или 5, b = 0 или 1, с = 0, 1, 2 или 3, d = 0, 1, 2 или 3; е = 1, 2, 3 или 4, при условии, что сумма а+е = 6, сумма b+c+d = 3, а b и с не обозначают одновременно 0, при условии, что лиганды (CHbFc(CF3)d) могут быть различными, причем монохлор- или фтор-, дихлор- или дифтор-, хлорфторалкилфосфаны, хлормоно-, хлорди-, хлортри- или хлортетраалкилфосфораны, фтормоно-, фторди-, фтортри- или фтортетраалкилфосфораны или трифтормоногидроалкилфосфаны подвергают электрохимическому фторированию в инертном растворителе, полученную смесь продуктов при необходимости разделяют перегонкой на различные фторированные продукты и фторированные алкилфосфаны, подвергают в апротонном, полярном растворителе при от -35 до 60oС взаимодействию с фторидом лития

Изобретение относится к новому способу получения фторфосфатов лития общей формулы (I), где а = 1, 2, 3, 4 или 5, b = 0 или 1, с = 0, 1, 2 или 3, d = 0, 1, 2 или 3; е = 1, 2, 3 или 4, при условии, что сумма а+е = 6, сумма b+c+d = 3, а b и с не обозначают одновременно 0, при условии, что лиганды (CHbFc(CF3)d) могут быть различными, причем монохлор- или фтор-, дихлор- или дифтор-, хлорфторалкилфосфаны, хлормоно-, хлорди-, хлортри- или хлортетраалкилфосфораны, фтормоно-, фторди-, фтортри- или фтортетраалкилфосфораны или трифтормоногидроалкилфосфаны подвергают электрохимическому фторированию в инертном растворителе, полученную смесь продуктов при необходимости разделяют перегонкой на различные фторированные продукты и фторированные алкилфосфаны, подвергают в апротонном, полярном растворителе при от -35 до 60oС взаимодействию с фторидом лития

Изобретение относится к способу получения глифосата реакцией окисления, катализируемой благородным металлом

Изобретение относится к молекулярно-комплексному соединению, состоящему из моно- или бисацилфосфинокисного соединения формулы (I), где R1 и R2 обозначают независимо друг от друга C1-C12-алкил, незамещенный или замещенный один-четыре раза C1-C8-алкилом и/или C1-C8-алкоксилом фенил или группу СOR3; R3 - незамещенный или замещенный один-четыре раза C1-C8-алкилом и/или C1-C8-алкоксилом фенил, и -гидроксикетонного соединения формулы (II), где R11 и R12 обозначают независимо друг от друга C1-С6-алкил или R11 и R12 вместе с атомом углерода, с которым они связаны, обозначают циклогексиловое кольцо; R13 - ОН; R14 - водород

Изобретение относится к соединениям формулы (I) (I), в которой R1 обозначает гидрокси или алифатический, аралифатический либо ароматический остаток; Х - двухвалентный алифатический, циклоалифатический, циклоалифатически-алифатический, аралифатический, гетероарилалифатический либо ароматический остаток; R2 - водород или алифатический либо аралифатический остаток; alk - (низш.)алкилиден; R3, R4 и R5 независимо друг от друга - водород, (низш.)алкил, галоген, трифторметил, циано или нитро, а также их соли

Изобретение относится к области фосфорорганической химии, а именно к способу получения триарилтионфосфатов, используемых в промышленности в качестве присадок к моторным и трансмиссионным маслам, в качестве пластификаторов, антиоксидантов, катализаторов крекинга и других назначениях

Изобретение относится к способу получения оксиэтилидендифосфоновой кислоты, которая является эффективным комплексоном и используется в теплотехнике, нефтяной и текстильной отрослях промышленности, бытовой химии, медицине, производстве минеральных удобрений
Изобретение относится к способу получения концентрированного водного раствора однонатриевой соли иминодиуксусной кислоты (ОНИДУ), который заключается в обработке двунатриевой соли иминодиуксусной кислоты (ДНИДУ) сильной кислотой, взятой в количестве от 0,3 до 1,2 мольных эквивалентов на 1 моль ДНИДУ

Изобретение относится к новому химическому соединению, а именно к комплексному соединению оксованадия (IV) с гидразидом изоникотиновой кислоты (ГИНК) формулы (VО)2(ОН)2(ГИНК-Н)2, которое проявляет антидиабетическую и избирательную антимикобактериальную активность и может найти применение в медицине

Изобретение относится к новым соединениям, которые могут использоваться в качестве ингибиторов матричных металлопротеаз, в частности интерстициальных коллагеназ, и которые эффективны для лечения болезненных состояний, обусловленных избыточной активностью матричных металлопротеаз

Изобретение относится к способу получения N-фосфонометилглицина и его солей, представляющих собой высокоэффективный коммерческий гербицид, полезный для борьбы с огромным разнообразием сорняков

Изобретение относится к способам получения солей висмута

Изобретение относится к комплексным соединениям ванадия с D-фруктозой общей формулы VOn, где n2 или 3

Наверх