Комплексные соединения металлов с тридентатным лигандом как катализаторы полимеризации

 

Описываются комплексные соединения металлов с тридентатным лигандом общей формулы 1, в которой М - атом олова или цинка, А и В - независимо - углеродная цепочка, содержащая 2 - 4 атомов углерода, L1 - L3 независимо группа формулы -E15(R15)-, в которой E15 - атом азота, R15 - атом водорода, алкильный радикал, радикал формулы RR'R''E14-, в которой E14 - углерод или кремний и R, R', R'' независимо - атом водорода или алкильный радикал. Также описывается способ получения соединений формулы 1, способ получения статистических сополимеров или блоксополимеров или полимеров с использованием в качестве катализатора полимеризации и инициатора цепи соединения формулы 1 и полимеры или сополимеры, полученные в результате осуществления этого способа. 4 с. и 3 з.п.ф-лы, 2 ил., 2 табл.

Изобретение касается новых соединений, содержащих элемент 11, 12 или 14 группы и тридентантный лиганд, способа их получения у. их использования, в частности, в качестве катализатора полимеризации.

Было показано, что каждый тип катализаторов, используемых для полимеризации или сополимеризации, дает соответственно различные полимеры или сополимеры вследствие реакций переэтерефикации, которые приводят к инверсиям стереогенных центров (Jedlinski et аll., Macromolecules, (1990) 191, 2287; Munson et. coll., Macromolecules, (1996) 29, 8844; Montaudo et coll., Macromolecules, (1990) 29, 6461).

Следовательно, проблема состояла в том, чтобы найти новые каталитические системы для получения новых полимеров или сополимеров и, более конкретно, блоксополимеров. Использование каталитических систем, позволяющих получать блоксополимеры, дает возможность регулирования образования полимерной цепи из мономеров с целью получения специфических сополимеров, обладающих подходящими свойствами. Это является особенно интересным для биосовместимых сополимеров, биоразложение которых оказывается под влиянием такого образования полимерной цепи.

Итак, предметом изобретения являются соединения общей формулы 1 в которой М обозначает элемент 11, 12 или 14 групп; А и В обозначают независимо углеродную цепочку, содержащую от 2 до 4 атомов углерода, возможно замещенную одним из следующих радикалов, замещенных (одним или несколькими одинаковыми или разными заместителями) или незамещенных: алкил, циклоалкил или арил, в которых вышеупомянутый заместитель представляет собой атом галогена, алкильный радикал, нитрогруппу или цианогруппу; L1, L2 и L3 обозначают независимо группу формулы -E15(R15)-, в которой E15 обозначает элемент 15 группы и R15 обозначает атом водорода; один из следующих радикалов, замещенных (одним или несколькими одинаковыми или разными заместителями) или незамещенных: циклоалкил или арил, в которых вышеупомянутый заместитель представляет собой атом галогена, алкильный радикал, нитрогруппу или цианогруппу; радикал формулы RR'R''E14-, в которой Е14 обозначает элемент 14 группы и R, R' и R'' обозначают независимо атом водорода или один из следующих радикалов, замещенных (одним или несколькими одинаковыми или разными заместителями) или незамещенных: алкил, циклоалкил, арил, алкокси, циклоалкокси, арилокси, алкилтио, циклоалкилтио или арилтио, в которых вышеупомянутый заместитель представляет собой атом галогена, алкильный радикал, нитрогруппу или цианогруппу; или радикал формулы SO2R'15, в которой R'15 обозначает атом галогена, алкильный, галогеналкильный или арильный радикал, возможно замещенный одним или несколькими заместителями, выбираемыми среди алкильных радикалов, галогеналкильных радикалов и атомов галогенов.

В определениях, указанных выше, термин галоген обозначает атом фтора, хлора, брома или иода, предпочтительно хлора. Термин алкил обозначает предпочтительно линейный или разветвленный алкильный радикал, содержащий от 1 до 6 атомов углерода, в частности алкильный радикал, содержащий от 1 до 4 атомов углерода, такой как метил, этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил.

Термин галогеналкил обозначает предпочтительно радикалы, в которых алкильный радикал является таким, как определено выше, например бромэтил, трифторметил, трифторэтил или еще пентафторэтил. Алкоксирадикалы могут соответствовать радикалам, в которых алкильный радикал является таким, как определено выше. Предпочитают радикалы метокси, этокси, изопропокси или трет-бутокси. Алкилтиорадикалы представляют собой предпочтительно радикалы, в которых алкил является таким, как определено выше, например радикалы метилтио или этилтио.

Циклоалкильные радикалы выбирают среди насыщенных или ненасыщенных моноциклических циклоалкильных радикалов. Насыщенные моноциклические циклоалкильные радикалы могут быть выбраны среди радикалов, содержащих от 3 до 7 атомов углерода, таких как радикалы циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил или циклогептил. Ненасыщенные циклоалкильные радикалы могут быть выбраны среди циклобутенового, циклопентенового, циклогексенового, циклопентадиенового и циклогексадиенсвого радикалов. Циклоалкоксильные радикалы могут соответствовать радикалам, в которых циклоалкильный радикал является таким, как определено выше. Предпочитают радикалы циклопропокси, циклопентокси или циклогексилокси. Циклоалкилтиорадикалы могут соответствовать радикалам, в которых циклоалкильный радикал является таким, как определено выше, как, например, циклогексилтиорадикалу.

Арильные радикалы могут быть типа моно или полициклических. Моноциклические арильные радикалы могут быть выбраны среди фенильных радикалов, возможно, замещенных одним или несколькими алкильными радикалами, таких как толил, ксилил, мезитил, куменил. Полициклические арильные радикалы могут быть выбраны среди нафтильного, антрильного, фенантрильного радикалов. Арилоксирадикалы могут соответствовать радикалам, в которых арильный радикал является таким, как определено выше. Предпочитают радикалы фенокси, 2,4,6-три-трет-бутилфенокси, толилокси или мезитилокси. Арилтиорадикалы обозначают предпочтительно радикалы, в которых арильный радикал является таким, как определено выше, как, например, в фенилтиорадикале.

Соединения формулы 1 могут находиться в форме мономера или димера и, более конкретно соединения формулы 1, в которой М обозначает атом Zn, находятся обычно в форме димера.

Более конкретно предметом изобретения являются продукты общей формулы 1, такой, как определена выше, отличающейся тем, что М обозначает атом олова или цинка; А и В обозначают независимо углеродную цепочку, содержащую от 2 до 4 атомов углерода и, в частности, углеродную цепочку из 2 атомов углерода; L1, L2 и L3 обозначают независимо радикал формулы -E15(R15)-, в которой Е15 обозначает атом азота или фосфора и R15 обозначает радикал формулы RR'R''E14-, в которой Е14 обозначает атом углерода или кремния и R, R' и R'' обозначают независимо атом водорода или алкильный или арильный радикал, предпочтительно атом водорода или алкильный радикал.

Предпочтительно М обозначает атом олова или цинка; А и В обозначают независимо углеродную цепочку из 2 атомов углерода; L1, L2 и L3 обозначают независимо радикал формулы -E15(R15)-, в которой E15 обозначает атом азота и R15 обозначает радикал формулы RR'R''E14-, в которой E14 обозначает атом углерода или кремния и R, R' и R'' обозначают независимо атом водорода или метальный, этильный, пропильный или изопропильный радикал.

Более конкретно предметом изобретения являются соединения, описанные ниже в примерах, в частности соединения, отвечающие следующим формулам: - [(Me2CHNCH2CH2)2NMe]Sn;
- [(Me3SiNCH2CH2)2NMe]Sn;
- [(Me3SiNCH2CH2)2NMe]Zn.

Предметом изобретения является также способ получения соединений общей формулы 1, такой, как определенная выше, отличающийся тем, что соединения формулы I
(L1-A-L3-B-L2)2-, 2Y+, (I)
в которой L1, А, L3, В и L2 имеют значения, указанные выше, и Y обозначает металлоорганическую группу, металл или атом водорода, вводят в реакцию с соединением формулы (II)
MZ1Z2, (II)
в которой М имеет значение, указанное выше, и Z1 и Z2 обозначают независимо отщепляемую группу, с получением продукта формулы 1, такой, как определена выше.

Соединение формулы I равным образом может быть записано в следующей неионной форме: Y-L1-A-L3-B-L2-Y (I'). Когда Y обозначает атом водорода, соединения формулы I находятся обычно в форме I'.

Реакция соединения общей формулы I с соединением общей формулы II с получением соединения общей формулы 1 может быть осуществлена в инертной атмосфере, такой как атмосфера фреона или аргона, в апротонном растворителе при температуре от -90 до +50oС. Соединения 1, полученные таким образом, очищают обычными способами очистки.

В качестве апротонного растворителя можно использовать ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол; алифатические углеводороды, такие как пентан, гептан, гексан, циклогексан; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, этил-трет-бутиловый эфир; хлорированные растворители, такие как дихлорметан или хлороформ.

В соединениях I Y обозначает металлоорганическую группу, металл или атом водорода. Металлоорганическая группа может представлять собой соединение формулы R'''M1 или R'''3М2, в которой R''' обозначает алкил, циклоалкил, арил, алкоксигруппу, циклоалкоксигруппу или арилоксигруппу, определенные выше, M1 обозначает атом цинка или ртути, и M2 обозначает атом олова или свинца; предпочтительно металлоорганическую группу выбирают среди групп ZnMe, SnМе3, SnВu3 или РbМе3. Металл может представлять собой щелочной металл, выбираемый среди лития, натрия или калия, или щелочноземельный металл, такой как магний.

В соединениях II Z1 и Z2 обозначают независимо отщепляемую группу, такую как атом водорода, алкил, циклоалкил, алкоксигруппу, арил или арилоксигруппу, определенные выше, или также метансульфонилоксигруппу, бензолсульфонилоксигруппу, п-толуолсульфонилоксигруппу.

Исходные соединения формулы I являются известными соединениями или могут быть получены исходя из известных соединений. Для их синтеза можно привести следующие ссылки: Cloke et аll., J. Chem. Soc., Dalton Trans. (1995) 25; Wilkinson and Stone, Comprehensive Organometallic Chemistry (1982) vol. 1, 557.

Соединения формулы II являются коммерческими или могут быть получены способами, известными специалисту.

Предметом изобретения является также использование соединений формулы 1, такой, как определенная выше, в качестве катализаторов для осуществления (со)полимеризации, т.е. полимеризации или сополимеризации. При осуществлении (со)полимеризации соединения согласно изобретению равным образом играют роль инициатора или регулятора роста полимерной цепи.

Соединения формулы 1 представляют особенный интерес для осуществления полимеризации гетероциклов. Гетероциклы могут содержать один или несколько гетероатомов 15 и/или 16 групп и иметь в своей структуре от трех до восьми звеньев. В качестве примеров гетероциклов, отвечающих предыдущей формулировке, можно назвать эпоксиды, тиоэпоксиды, циклические сложные эфиры или тиоэфиры, такие как лактоны, лактамы и ангидриды.

Соединения формулы 1 равным образом особенно интересны для осуществления (со)полимеризации циклических сложных эфиров. В качестве примера циклических сложных эфиров можно назвать димерные циклические сложные эфиры молочной кислоты и/или гликолевой кислоты (лактид и гликолид). Статистические сополимеры или блоксополимеры могут быть получены по мере того как мономеры вводят вместе в начале реакции или последовательно в ходе реакции.

Предметом изобретения является также способ получения статистических сополимеров, или блоксополимеров, или полимеров, который заключается во взаимодействии одного или нескольких мономеров, инициатора роста цепей, катализатора полимеризации и в случае необходимости растворителя полимеризации, отличающийся тем, что инициатор роста цепей и катализатор полимеризации представлены одним и тем же соединением, которое выбирают среди соединений формулы 1, такой, как определенная выше.

(Со)полимеризация может осуществляться либо в растворе, либо в переохлажденном состоянии. Когда (со)полимеризация осуществляется в растворе, растворителем реакции может быть субстрат или один из субстратов, используемый в каталитической реакции. Растворители, которые не оказывают влияния на саму каталитическую реакцию, также пригодны. В качестве примера таких растворителей можно назвать насыщенные или ароматические углеводороды, простые эфиры, алифатические или ароматические галогениды.

Реакции проводят при температурах, заключенных между комнатной температурой и приблизительно 250oС; диапазон температур 40 - 200oС оказывается наиболее благоприятным. Времена протекания реакции составляют 1 - 300 ч, предпочтительно 1 - 72 ч.

Этот способ (со)полимеризации особенно хорошо подходит для получения (со)полимеров циклических сложных эфиров, в частности димерных циклических сложных эфиров молочной и/или гликолевой кислот. Полученные продукты, такие как биоразлагаемые сополимеры молочной и гликолевой кислот, используют благоприятно в качестве носителя в терапевтических композициях с пролонгированным выделением. Способ также особенно хорошо подходит для полимеризации эпоксидов, в частности пропиленоксида. Полученные полимеры представляют собой соединения, которые могут быть использованы для синтеза органических жидких кристаллов, или еще в качестве полупроницаемых мембран.

Равным образом изобретение касается полимеров или сополимеров, которые могут быть получены в результате осуществления способа, который описан выше. Полидисперсность (Мwn) (со)полимеров, полученных таким образом, может быть изменена путем выдерживания реакционной смеси при температуре реакции после полной конверсии мономера или мономеров. Массы (со)полимеров мало затрагиваются во время этого процесса. Эти явления происходят из-за реакций внутримолекулярной или межмолекулярной переэтерефикации (Kiecheldorf et аll., Macromolecules, (1988) 21, 286).

Следующие примеры представлены для иллюстрации изобретения, и ни в коем случае не должны рассматриваться в качестве ограничивающих объем патентной охраны изобретения.

Пример 1. [(Me2CHNCH2CH2)2NMe]Sn;
М=Sn; A=В=-СН2СН2-; L1=L2=NCHMe2; L3=NMe
В сосуд Шленка, снабженный стержневым магнитом и продуваемый аргоном, последовательно вводят 1,00 г (4,7 ммоль) [(Me2CHNCH2CH2)2NMe]2-, 2Li+ и 20 мл диэтилового эфира. Реакционную смесь охлаждают до -78oС, затем вводят суспензию 0,89 г (4,7 ммоль) SnCl2 в диэтиловом эфире. Реакционную смесь возвращают к комнатной температуре и выдерживают при комнатной температуре при перемешивании в течение 18 ч. Раствор фильтруют и выпаривают растворитель. Желаемое соединение выделяют в форме желтого масла (выход 74%). Это соединение характеризуют методом ЯМР-спектроскопии на протонах и ядрах углерода и олова.

ЯМР 1Н (С6D6; 250 МГц): 1,49 (д, JНН=6,2 Гц, 6Н, ); 1,54 (д, JНН= 6,2 Гц, 6Н, ); 2,11 (с, 3Н, J119SnC=20,2 Гц, J117SnC=17,5 Гц, ); 2,37 (м, 4Н, ); 3,11 (м, 2Н, ); 3,67 (септ, JНН=6,2 Гц, 2Н, ).

ЯМР 13С (С6D6; 62,896 МГц): 26,64 (с, ); 26,93 (с, ); 49,05 (с, JSnC=53,5 Гц, NСН3); 54,64 (с, СН2); 55,04 (с, ); 63,32 (с, ).

ЯМР 119Sn (С6D6; 32,248 МГц): 121,13 (v1/2=600 Гц).

Пример 2. [(Me3SiNCH2CH2)2NMe]Sn; (см. табл. 1)
M=Sn; А=В=-СН2СН2-; L1=L2=NSiMe3; L3=NMe
В сосуд Шленка, снабженный стержневым магнитом и продуваемый аргоном, последовательно вводят 1,22 г (4,7 ммоль) [(Me3SiNCH2CH2)2NМе]2-, 2L1 + и 20 мл диэтилового эфира. Реакционную смесь охлаждают до -78oС, затем вводят суспензию 0,89 г (4,7 ммоль) SnCl2 в диэтиловом эфире. Реакционную смесь возвращают к комнатной температуре и выдерживают при комнатной температуре при перемешивании в течение 2 часов. Раствор фильтруют, выпаривают растворитель и остаток обрабатывают пентаном. После выпаривания растворителя получают оранжевое масло. Желаемое соединение выделяют в форме белых кристаллов кристаллизацией из толуола (5 мл) при -20oС (выход 80%). Это соединение характеризуют при помощи ЯМР-спектроскопии на различных ядрах и рентгенографии (фиг. 1 и табл. 1, см. ниже). Температура плавления 20oС.

Пример 3. [(Me3SiNCH2CH2)2NMe]Zn; (см. табл. 2)
М=Zn; А=В=-СН2СН2-; L1=L2=NSiМе3; L3=NMe
В сосуд Шленка, снабженный стержневым магнитом и продуваемый аргоном, вводят 1,1 г (4,2 ммоль) (Me3SiNCH2CH2)2NMe и 20 мл толуола. Реакционную смесь охлаждают до -78oС, затем вводят суспензию 2,1 мл ZnMe2 (2M, 4,2 ммоль). Реакционную смесь возвращают к комнатной температуре и выдерживают при перемешивании в течение 3 часов. Растворитель затем выпаривают. Получают масло глубокого желтого цвета. Это масло снова греют при 110oС в течение 4 часов. Желаемое соединение промывают 5 мл пентана (3 раза) и выделяют в форме белых кристаллов (выход 75%). Это соединение характеризуют при помощи ЯМР-спектроскопии и рентгенографии (фиг. 2 и табл. 2, см. ниже).

ЯМР 1Н (С6D6; 250 МГц): 0,25 (с, 18Н, ); 0,30 (с, 18Н, ); 2,11 (с, 6Н, ); 2,24 (м, 8Н, ); 3,05 (м, 8Н, ).

ЯМР 13С (C6D6; 50,323 МГц): 3,22 (с, Si); 3,28 (с, ); 44,49 (с, ); 47,66 (с, ); 47,72 (с, ); 60,31 (с, ); 65,91 (с, ).

Пример 4. Получение поли(D,L-лактида)
В сосуд Шленка, снабженный стержневым магнитом и продуваемый аргоном, последовательно вводят 0,08 г (0,21 ммоль) [(Me3SiNCH2CH2)2NMe]Sn, 6,67 г (46,3 ммоль) D,L-лактида и 70 мл толуола. Реакционную смесь выдерживают при перемешивании при 75oС в течение 2,5 ч. Полимер характеризуют методом ЯМР на ядрах углерода и протонах: превращение мономера составляет 60%. Согласно анализу методом ГПХ (гельпроникающей хроматографии) при помощи калибровки, осуществленной с использованием стандартных образцов полистирола (ПС) с молекулярными массами от 761 до 400000, образец состоит из полимеров, имеющих близкие (Mw/Mn=l,43) и большие (Мw=62500) молекулярные массы.

Пример 5. Получение поли(D,L-лактида)
В сосуд Шленка, снабженный стержневым магнитом и продуваемый аргоном, последовательно вводят 0,02 г (0,062 ммоль) [(Ме3SiNСН2СН2)2NMe]Zn, 0,621 г (43,1 ммоль) D,L-лактида и 50 мл толуола. Реакционную смесь выдерживают при перемешивании при 30oС в течение 36 ч. Полимер характеризуют методом ЯМР на ядрах углерода и протонах: превращение мономера составляет 92%. Согласно анализу методом ГПХ (гельпроникающей хроматографии) при помощи калибровки, осуществленной с использованием стандартных образцов полистирола (ПС) с молекулярными массами от 761 до 400000, образец состоит из полимеров, имеющих большие молекулярные массы (Мw=34654).

Пример 6. Получение блоксополимера D,L-лактида и гликолида
В сосуд Шленка, снабженный стержневым магнитом и продуваемый аргоном, последовательно вводят 0,08 г (0,21 ммоль) [(Me3SiNCH2CH2)2NMe]Sn, 5,00 г (34,72 ммоль) D,L-лактида и 70 мл толуола. Реакционную смесь выдерживают при перемешивании при 75oС в течение 4 ч. Анализ методом ПМР позволяет подтвердить, что превращение мономера составляет более 95%. К предыдущему раствору добавляют 1,00 г (8,6 ммоль) гликолида. Реакционную смесь выдерживают при перемешивании при 75oС в течение 1 ч. Анализ аликвотной пробы методом ПМР показывает, что образовался сополимер. Отношение интегралов сигналов, соответствующих полилактидной части (5,20 м. д.) и полигликолидной части (4,85 м.д.), равно 8/1. Согласно анализу методом ГПХ при помощи калибровки, осуществленной с использованием стандартных образцов ПС с молекулярными массами от 761 до 400000, этот сополимер представляет собой смесь макромолекул (Мwn=2,35) с большими (Mw=68950) молекулярными массами.

Пример 7. Изменение полидисперсности сополимера D,L-лактида и гликолида
Сополимер, полученный согласно примеру 6 (Mw/Mn=2,35), выдерживают при 75oС в течение 20 ч. Анализ аликвотной пробы методом ГПХ показывает, что дисперсность увеличилась, а масса осталась постоянной (Мwn=69; Mw=68850). Смесь вновь выдерживают 20 ч при 75oС. Анализ аликвотной пробы методом ГПХ показывает, что дисперсность начинает уменьшаться, а масса остается почти постоянной (Мwn= 2,02; Mw=65659). После 40 ч дополнительного нагрева при 75oС полидисперсность равна 1,53 при среднемассовой молекулярной массе 62906.

Пример 8. Получение статистического сополимера D,L-лактида и гликолида
В сосуд Шленка, снабженный стержневым магнитом и продуваемый аргоном, последовательно вводят 0,08 г (0,21 ммоль) [(Me3SiNCH2CH2)NMe]Sn, 4,70 г (32,63 ммоль) D,L-лактида и 1,00 г (8,61 ммоль) гликолида. Реакционную смесь греют при 178oС в течение 1,2 ч. Полимер характеризуют методом ЯМР на ядрах углерода и на протонах; превращение мономеров полное. Согласно анализу методом ГПХ при помощи калибровки, осуществленной с использованием стандартных образцов ПС с молекулярными массами от 761 до 400000, образец состоит из полимеров, имеющих полидисперсность (Мwn)=2,24 и среднемассовую молекулярную массу (Mw)=21650.

Пример 9. Получение статистического сополимера D,L-лактида и гликолида, имеющего состав лактид/гликолид, близкий к 50/50
В сосуд Шленка, снабженный стержневым магнитом и продуваемый аргоном, последовательно вводят 0,01 г (0,031 ммоль) [(Me3SiNCH2CH2)2NMe]Zn, 5,55 г (38,5 ммоль) D,L-лактида и 1,91 г (16,5 ммоль) гликолида. Реакционную смесь выдерживают при перемешивании при 100oС в течение 144 мин. Анализ методом ЯМР на протонах позволяет подтвердить, что превращение мономеров составляет 76% для лактида и 100% для гликолида. Отношение интегралов сигналов, соответствующих полилактидной части (5,20 м.д.) и полигликолидной части (4,85 м. д.), позволяет оценить состав сополимера как 46/54. Согласно анализу методом ГПХ при помощи калибровки, осуществленной с использованием стандартных образцов ПС с молекулярными массами от 761 до 400000, этот сополимер представляет собой смесь макромолекул (Мwn=1,82) с большими молекулярными массами (Мw=36192).

Пример 10. Получение выcокомодекулярного статистического сополимера D, L-лактида и гликолида, имеющего состав лактид/гликолид, близкий к 70/30
В сосуд Шленка, снабженный стержневым магнитом и продуваемый аргоном, последовательно вводят 0,015 г (0,046 ммоль) [(Me3SiNCH2CH2)2NMe]Zn, 13,3 г (92,4 ммоль) D,L-лактида и 3,1 г (26,4 ммоль) гликолида. Реакционную смесь выдерживают при перемешивании при 180oС в течение 5 часов. Анализ методом ЯМР на протонах позволяет подтвердить, что превращение мономеров составляет 66% для лактида и 100% для гликолида. Отношение интегралов сигналов, соответствующих полилактидной части (5,20 м.д.) и полигликолидной части (4,85 м.д. ), позволяет оценить состав сополимера как 68% лактида и 32% гликолида. Согласно анализу методом ГПХ при помощи калибровки, осуществленной с использованием стандартных образцов ПС с молекулярными массами от 761 до 400000, этот сополимер представляет собой смесь макромолекул (Mw/Mn=2,30) с большими молекулярными массами (Мw=71281).


Формула изобретения

1. Комплексные соединения металлов с тридентатным лигандом общей формулы 1

в которой М - атом олова или цинка;
А и В независимо - углеродная цепочка, содержащая 2 - 4 атомов углерода;
L1 - L3 независимо - группа формулы -E15(R15)-, в которой E15 - атом азота и R15 - атом водорода, алкильный радикал, радикал формулы RR'R''E14-, в которой Е14 - углерод или кремний и R, R' и R'' независимо - атом водорода или алкильный радикал.

2. Соединения по п. 1, отличающиеся тем, что М - атом олова или цинка; А и В независимо - углеродная цепочка из 2 атомов углерода; L1 - L3 независимо - радикал формулы -E15(R15)-, в которой E15 - атом азота и R15 - радикал формулы RR'R''E14-, в которой E14 - атом углерода или кремния и R, R' и R'' независимо - атом водорода или метильный, этильный, пропильный или изопропильный радикал.

3. Соединения по п. 1 или 2, отличающиеся тем, что они отвечают следующим формулам:
-[(Me2CHNCH2CH2)2NMe] Sn;
-[(Me3SiNCH2CH2)2NMe] Sn;
-[(Ме3SiNСН2СН2)2NMe] Zn.

4. Соединения по любому из пп. 1-3, отличающиеся тем, что они являются катализаторами для полимеризации или сополимеризации циклических сложных эфиров, в частности димерных циклических сложных эфиров молочной кислоты и/или гликолевой кислоты.

5. Способ получения соединений общей формулы 1, отличающийся тем, что соединения формулы I
(L1-A-L3-В-L2)2-, 2Y+ (I)
в которой L1, А, L3, В и L2 имеют значения, указанные в п. 1;
Y - металлоорганическая группа, металл или атом водорода,
вводят в реакцию с соединением формулы (II)
MZ1Z2 (II)
в которой М имеет значения, указанные в п. 1;
Z1 и Z2 независимо - отщепляемая группа,
в инертной среде, такой, как фреон или аргон, в апротонном растворителе при температуре от -90 до +50oC.

6. Способ получения статистических сополимеров, или блоксополимеров, или полимеров, предусматривающий взаимодействие одного или нескольких мономеров, выбранных из группы, состоящей из сложных циклических эфиров, в частности димерных сложных циклических эфиров молочной кислоты и/или гликолевой кислоты, катализатора полимеризации и, возможно, растворителя полимеризации, при температуре от комнатной до 250oС в течение 1 - 300 ч, отличающийся тем, что инициатор роста цепей и катализатор полимеризации представлены одним и тем же соединением, которое выбирают среди соединений по пп. 1-3.

7. Полимеры или сополимеры, полученные в результате осуществления способа по п. 6.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к сложным полиэфирам, содержащим одну или более свободных СООН групп и имеющим отношение карбоксильных групп к гидроксильным группам больше единицы, где указанный сложный полиэфир содержит звено, выбранное из группы, включающей L-молочную кислоту, D-молочную кислоту, DL-молочную кислоту, -капролактон, п-диоксанон, -капроновую кислоту, алкиленоксалат, циклоалкиленоксалат, алкиленсукцинат, -гидроксибутират, замещенный или незамещенный триметиленкарбонат, 1,5-диоксепан-2-он, 1,4-диоксепан-2-он, гликолид, гликолевую кислоту, L-лактид, D-лактид, DL-лактид, мезолактид и их любые оптически активные изомеры, рацематы или сополимеры, и звено, выбранное из яблочной кислоты, лимонной кислоты или 1,6-гександиола и их любых оптически активных изомеров, рацематов или сополимеров, где указанный сложный полиэфир имеет среднюю степень полимеризации между 10 и 300 и средний молекулярный вес от около 1200 до около 40 000; и конъюгатам сложного полиэфира ионно связанного с биологически активным полипептидом, содержащим, по меньшей мере, одну группу ионогенного амина, где по меньшей мере 50 вес.% полипептида ионно связанного с указанным сложным полиэфиром

Изобретение относится к пленке, включающей биодеградируемый сополимер, где сополимер включает по крайней мере два статистически повторяющихся мономерных звена, где первое звено имеет формулу и второе звено имеет формулу и по крайней мере 50% звеньев имеют формулу первого звена

Изобретение относится к созданию биодеструктируемых полимеров медицинского назначения на основе гликолида и лактида

Изобретение относится к химии полимеров и может быть использовано в медицине для создания хирургических шовных материалов

Изобретение относится к химии полимеров и может быть использовано в медицине для создания хирургических шовных материалов

Изобретение относится к химии и технологии полимеров и позволяет получать поли-ε-капролактонполиолы для синтеза полиуретанов и эпоксидных композиций

Изобретение относится к новому катализатору для (со)полимеризации олефинов и способу получения гомо- или сополимеров олефинов

Изобретение относится к компонентам катализатора, способу их получения и катализаторам полимеризации олефинов общей формулы CH2 = CHR

Изобретение относится к способам получения катализаторов полимеризации изопрена и может найти применение при производстве цис-1,4-полиизопрена в промышленности синтетических каучуков

Изобретение относится к способу извлечения сложных диэфиров дистенноксана из реакционных смесей, содержащих эти соединения

Комплексные соединения металлов с тридентатным лигандом как катализаторы полимеризации, группа аргон

Наверх