Модифицированный графит и способ его получения

 

Модифицированный графит содержит вспученные частицы слоистого соединения графита, которые имеют следующий элементарный состав, мас.%: углерод около 73-76, кислород около 12-14, анионный остаток кислоты, способной деструктурироваться до газообразных продуктов при температуре 200-250^oC, около 1,5-2,5, элементы, присутствующие в природном графите, - остальное, при этом каждая указанная частица имеет сорбционную способность к ароматическим и алифатическим химическим соединениям. Способ получения модифицированного графита включает обработку природного графита кислотным реагентом в две стадии, при этом на первой стадии образуют оксид графита - C_x ⁺(OH)_y ^-(H₂O)₂, а на второй стадии на образованный оксид графита воздействуют кислотой, способной деструктурироваться до газообразных продуктов при температуре 200-250^oC. Образовавшееся соединение сушат и термообрабатывают при температуре, достаточной для его вспучивания, а после термообработки проводят промывку вспученного соединения графита реагентом на основе органического соединения с получением целевого продукта. Изобретение обеспечивает высокую реакционную способность графита, в том числе его высокую сорбционную способность к ароматическим и алифатическим соединениям. 2 с. и 9 з.п.ф-лы, 3 ил.

Заявляемое изобретение относится к технологии углеграфитовых материалов, а конкретнее касается модифицированного графита и способа его получения.

Изобретение найдет применение, например, при очистке поверхностей, в том числе водных, от нефтяных продуктов, масел любой природы, а также очистке воздуха от аэрозолей и воды от коллоидных частиц, имеющих гидрофобную структуру.

В настоящее время известны различные формы модифицированного графита в виде слоистых соединений графита с увеличенными расстояниями между базисными углеродными слоями. Такие модифицированные графиты имеют повышенную реакционную способность и используются, в частности, в металлургии для получения экзотермических противоусадочных смесей. Так, известен модифицированный графит, содержащий вспученные частицы кислых солей графита, имеющего насыпную плотность 0,7 г/см³ и коэффициент расширения, равный 50-122 см³•г^-1, достигаемый при температуре 1280^oС (SU 1429522, опубл. 10.03.95, по кл. С 01 В 31/04).

Указанный продукт получают путем обработки порошка графита, до 25 мас.% которого имеют размер от 0,05 до 0,1 мм, водным раствором серной кислоты и хромового ангидрида в присутствии полиметилсилоксана или карбамида. При нагревании полученных кислых солей графита при температуре 1280^oС в течение 5 секунд достигают вспучивание частиц - коэффициент расширения составляет 50-122 см³•г^-1 (SU 1429522, опубл. 18.08.86, по кл. С 01 В 31/04).

Известен также модифицированный графит, используемый в качестве компонента составов для тушения горящих щелочных металлов и их смесей или компонента огнезащитных покрытий (SU 1476785, 1614350, опубл. 20.05.95, по кл. С 01 В 31/04). Указанный модифицированный графит содержит вспученные частицы кислых солей графита, имеющих насыпной вес 0,5 г/см³ и коэффициент расширения, достигающий 217 см³•г^-1 при начальной температуре, составляющей 140^oС.

Указанный продукт получают путем последовательной обработки порошка графита с размером частиц от 0,5 до 1,0 мм концентрированной азотной кислотой, уксусной кислотой и органическим соединением, например диметилформамидом, диметилсульфоксидом, глицином, далее осуществляют фильтрование и высушивание полученной слоистой кислой соли графита при температуре 100^oС. Для достижения вспученной формы соединения графита его нагревают от температуры 140^oС (SU 1476785, 1614350, опубл. 20.05.95, по кл. С 01 В 31/04).

Модифицированный графит, описанный в названных документах, успешно применяется в качестве компонента составов для тушения горящих щелочных металлов и их смесей или компонента огнезащитных покрытий, однако не пригоден для использования в качестве сорбента, так как частицы описанного модифицированного графита имеют малую удельную поверхность.

В качестве прототипа выбран модифицированный графит, содержащий вспученные частицы слоистого соединения графита, имеющие в межслоевом пространстве своей структуры остатки серной и азотной кислот (RU 2089495, 2090498, опубл. 10.09.97, по кл. С 01 В 31/04). Указанный модифицированный графит имеет насыпной вес 1,1 г/л и коэффициент расширения от 67 до 900 см³•г^-1.

Получают названный модифицированный графит путем воздействия на порошкообразный графит смесью концентрированной серной кислоты с концентрированной азотной кислотой, взятой в виде меланжа, включающего 7,5-15,0 мас.% серной кислоты, 3,5-5,0 мас.% воды, путем дальнейшего промывания реакционной массы, содержащей образованный окисленный графит, холодной водой, отстаивания, декантирования осветленного раствора, фильтрования, промывания отфильтрованной твердой фракции горячей водой и высушивания полученного продукта. Высушенный полученный продукт далее подвергают термообработке при температуре 900^oС в течение 5 секунд и достигают расширение каждой его частицы до степени, составляющей 900 см³•г^-1, при этом насыпная плотность продукта составляет 1,1 г/л. (RU 2089495, 2090498, опубл. 10.09.97, по кл. С 01 В 31/04).

Указанный модифицированный графит предназначен для использования в качестве компонента композиционных материалов, для изготовления гибкой графитовой фольги. Названный продукт имеет определенную реакционную способность и сниженную коррозионную активность, при этом достигнут при очень высокой температуре эффект терморасширения графита, а получаемое при этом слоистое соединение графита имеет увеличенные расстояния между базисными углеродными слоями его каждой частицы.

Однако, несмотря на значительные энергозатраты, известным способом не достигается такое изменение структуры каждой частицы модифицированного графита, при котором достигнутая удельная поверхность частиц обеспечивает получаемому продукту сорбционную способность к химическим соединениям.

В основу заявляемого изобретения положена задача создать модифицированный графит с такой структурой и таким составом и способ его получения в таких режимах, которые позволили бы обеспечить высокую реакционную способность графита, в том числе его высокую сорбционную способность к ароматическим и алифатическим соединениям.

Эта задача решается тем, что в модифицированном графите, содержащем вспученные частицы слоистого соединения графита, согласно изобретению, его каждая частица имеет следующий элементарный состав, мас.%: углерод - около 73-76 кислород - около 12-14 анионный остаток кислоты, способной деструктурироваться до газообразных продуктов при температуре 200-250^oС, - около 1,5-2,5 элементы, присутствующие в природном графите - остальное и каждая частица имеет сорбционную способность к ароматическим и алифатическим химическим соединениям.

Благодаря изобретению создан модифицированный графит, имеющий сорбционную емкость, увеличенную в 5-10 раз по сравнению с известными формами модифицированного графита.

Согласно изобретению, полезно, чтобы каждая частица модифицированного графита имела размер от около 25 до около 50 мкм, а ее удельная поверхность составляла от около 1,5 тысяч до около 2 тысяч м²/г, что обеспечивает высокую сорбционную способность модифицированного графита.

Согласно изобретению, полезно, чтобы каждая частица модифицированного графита имела толщину от около 0,05 до около 0,1 мкм.

Согласно изобретению, полезно, чтобы модифицированный графит имел насыпной вес около 0,25 г/см³.

Согласно изобретению, полезно, чтобы сорбционная способность к ароматическим и алифатическим химическим соединениям составляет от 25 до 60 г/г.

Согласно изобретению, целесообразно получение модифицированного графита осуществлять способом, включающим обработку природного графита кислотным реагентом, сушку и термообработку образовавшегося соединения при температуре, достаточной для его вспучивания, с получением целевого продукта, в котором согласно изобретению обработку природного графита кислотным реагентом осуществляют в две стадии, при этом на первой стадии образуют оксид графита - _х ⁺(ОН)_у ^-(Н₂О)₂, а на второй стадии на образованный оксид графита воздействуют кислотой, способной деструктурироваться до газообразных продуктов при температуре 200-250^oС, а после термообработки проводят дополнительную промывку вспученного соединения графита реагентом на основе органического соединения.

Благодаря заявляемому способу стало возможно в режиме сниженного потребления энергии получать продукт, экологически чистый и высокоэффективный в отношении сорбции алифатических и ароматических соединений, который не содержит тяжелых металлов.

Согласно изобретению, целесообразно термообработку осуществлять при 200-250^oС с достижением объемного коэффициента вспучивания образовавшегося соединения не менее 400 см³/г.

Согласно изобретению, целесообразно в качестве кислоты, способной деструктурироваться до газообразных продуктов при температуре 200-250^oС, использовать хлорноватую или надсерную кислоту, взятую преимущественно в стехиометрическом количестве.

Согласно изобретению, целесообразно на первой стадии обработки природного графита кислотным реагентом использовать смесь 70%-ных водных растворов азотной и серной кислот, взятых по объему в соотношении 1:1, при этом целесообразно в смесь 70%-ных водных растворов азотной и серной кислот дополнительно вводить перхлорат аммония, что катализирует процесс окисления природного графита и способствует получению оксида графита в гомогенном виде.

Дальнейшие цели и преимущества заявляемого изобретения станут ясны из последующего подробного описания модифицированного графита, способа его получения, конкретных примеров выполнения способа и чертежей, на которых Фиг. 1 изображает микроснимок образца модифицированного графита согласно изобретению, выполненный на растровом электронном микроскопе GSM-842A фирмы Geol (увеличение 500 раз); Фиг.2 - то же (увеличение 3000 раз); Фиг. 3 изображает диаграмму микроанализа модифицированного графита согласно изобретению, выполненного на микрозондовой приставке РЭМ-РСМА микроскопа GSM-842A фирмы Geol.

Модифицированный графит, заявляемый в настоящем изобретении, содержит вспученные частицы слоистого соединения графита с удельным насыпным весом около 0,25 г/см³, которые имеют размер от около 25 до около 50 мкм, удельную поверхность от около 1,5 тысяч до около 2 тысяч м²/г.

Согласно изобретению и как это видно из диаграммы микроанализа модифицированного графита (фиг.3), каждая вспученная частица заявляемого модифицированного графита имеет следующий элементарный состав, мас.%: угдерод - около 74
кислород - около 13
анионный остаток кислоты, способной деструктурироваться до газообразных продуктов при температуре около 200-250^oС, - около 1,5-2,5
элементы, присутствующие в природном графите, а именно в основном железо, кремний, алюминий - остальное
Микроснимки (фиг.1 и фиг.2) заявляемого модифицированного графита показали, что каждая его вспученная частица имеет вид пленки. Проведенные исследования показали, что эти пленки слоистого соединения графита имеют толщину от около 0,05 до около 0,1 мкм.

Модифицированный графит, заявляемый в настоящем изобретении, благодаря достигнутой высокой удельной поверхности каждой его пленкообразной частицы имеет высокую сорбционную способность к ароматическим и алифатическим химическим соединениям - 1 грамм заявляемого соединения графита способен сорбировать от 25 до 60 г ароматических и алифатических химических соединений.

Кроме того, заявляемый модифицированный графит имеет ранее не достигаемое устойчивое сохранение вспученной формы и благодаря этому пригоден для длительного хранения без изменения приобретенных свойств.

Заявляемый модифицированный графит является экологически чистым продуктом, так как не содержит тяжелых металлов, присутствие которых значительно в ранее известных соединениях графита аналогичного ряда.

В соответствии с заявляемым изобретением целесообразно модифицированный графит, заявляемый в настоящем изобретении, получать следующим путем.

Природный порошкообразный графит, например, типа литейного, тигельного или электролитного угольного обрабатывают, согласно заявляемому изобретению, кислотным реагентом в две стадии, при этом на первой стадии образуют оксид графита - C_x ⁺(ОН)_у ^-(Н₂О)₂, для чего используют преимущественно смесь 70%-ных водных растворов азотной и серной кислот, взятых по объему в соотношении 1: 1.

Целесообразно, чтобы указанная кислотная смесь содержала перхлорат аммония, который катализирует процесс окисления природного графита и способствует получению оксида графита в гомогенном виде.

Далее на второй стадии обработки кислотным реагентом, согласно заявляемому способу, на образованный оксид графита воздействуют кислотой, способной деструктурироваться до газообразных продуктов при температуре 200-250^oС. В качестве такой кислоты возможно преимущественно использовать, например, хлорноватую, надсерную, бромноватую или же марганцевую или телуровую кислоту, взятую в стехиометрическом количестве.

Далее полученное графитовое соединение сушат, а затем термообрабатывают при 200-250^oС, при этом происходит деструкция кислоты, используемой на второй стадии обработки кислотным реагентом, а именно хлорноватой или надсерной, или бромноватой, или телуровой, или марганцевой кислоты, до газообразных продуктов, а ее анионный остаток в виде ангидрида используемой кислоты в количестве 1,5-2,5 мас.% остается в составе образовавшегося слоистого графитового соединения.

Наряду с деструкцией кислоты, используемой на второй стадии обработки кислотным реагентом, и благодаря деструкции кислоты происходит разрушение связей между базисными углеродными слоями каждой частицы порошкообразного природного графита, сопровождающееся увеличением межслоевого пространства, то есть происходит вспучивание образованного соединения графита с достижением объемного коэффициента вспучивания не менее 400 см³/г.

Для придания полученному модифицированному графиту устойчивой активной во времени формы, то есть чтобы исключить возможность поглощения полученным продуктом влаги из воздуха и его окисления, было найдено, что необходимо разрушить межмолекулярные связи полученного модифицированного графита на пленочном уровне. Поэтому для придания модифицированному графиту устойчивой активной во времени формы, согласно изобретению, предложено полученное вспученное графитовое соединение далее промывать реагентом на основе органического соединения, например водно-диоксановым реагентом.

При этом образованный продукт представляет собой вспученные пленкообразные частицы слоистого соединения графита с удельным насыпным весом около 0,25 г/см³, которые имеют размер от около 25 до около 50 мкм, удельную поверхность от около 1,5 тысяч до около 2 тысяч м²/г. Благодаря заявляемому изобретению стало возможно получить модифицированный графит с указанными характеристиками в режиме энергосбережения, то есть при температуре 200-250^oС.

Для лучшего понимания данного изобретения приводятся следующие примеры его конкретного выполнения.

Пример 1
100 грамм порошкообразного природного графита марки ГЛ-1, имеющего дисперсность 0,5-1,0 мм, суспендируют в 500 мл смеси 70%-ных водных растворов азотной и серной кислот, взятых в соотношении 1:1 (по объему), содержащей 1 г кристаллического перхлората аммония. Реакционную смесь выдерживают 16 часов при 20^oС, затем осуществляют фильтрование. В полученный осадок, представляющий собой оксид графита - C_x ⁺(ОН)_у ^-(Н₂О)₂, при перемешивании вводят 90 мл 30%-ной хлорноватой кислоты, реакционную смесь выдерживают 1 час при температуре 40^oС, а затем сушат в тонком слое (1 см) в токе горячего воздуха при температуре 90^oС в течение 6 часов. Высушенный продукт в количестве 125 грамм представляет собой комкующуюся массу вспученных частиц хлората графита, имеющую удельный вес 1,52-1,56 г/см³ и коэффициент вспучивания, составляющий 410 см³/г. Указанный вспученный продукт пригоден для использования только в условиях in vitro, так как активно поглощает влагу из воздуха и теряет свои сорбционные свойства. Для сохранения достигнутых характеристик полученного продукта его немедленно промывают в 500 мл диоксанового раствора, затем сушат в течение 2 часов при температуре 200^oС и атмосферном давлении. Выход продукта составляет 136 грамм.

Полученный продукт представляет собой устойчивосыпучую однородную массу светло-серого цвета с размером частиц от 25 до 50 мкм. Удельный насыпной вес продукта составляет 0,25 г/см³. Элементарный состав продукта следующий: углерод 74 мас. %, кислород 13 мас.%, хлор 1,5 мас.%, остальное элементы, присутствующие в исходном графите марки ГЛ-1.

На микроснимках (фиг.1 и фиг.2) полученного продукта видно, что частицы полученного продукта имеют вид сморщенных пленочных структур толщиной от 0,05 до 0,1 мкм с развернутой поверхностью - удельная поверхность составляет 1,5 тысяч - 2,0 тысяч м²/г.

Средняя величина коэффициента сорбции полученного продукта для ароматических и алифатических соединений составляет 25-60 г/г.

Пример 2
100 грамм порошкообразного природного графита марки ЭУГ-1, имеющего дисперсность 0,5-1,0 мм, суспендируют в 500 мл смеси 70%-ных водных растворов азотной и серной кислот, взятых в соотношении 1: 1 (по объему), содержащей 1 г кристаллического перхлората аммония. Реакционную смесь выдерживают 16 часов при 20^oС, затем осуществляют фильтрование. В полученный осадок, представляющий собой оксид графита - C_x ⁺(ОН)_у ^-(Н₂О)₂, при перемешивании вводят 90 мл 30%-ной надсерной кислоты (Н₂S₂O₈), реакционную смесь выдерживают 1 час при температуре 40^oС, а затем сушат в тонком слое (1 см) в токе горячего воздуха при температуре 90^oС в течение 6 часов. Высушенный продукт в количестве 125 грамм представляет собой комкующуюся массу вспученных частиц модифицированного графита, имеющую удельный вес 1,52-1,56 г/см³ и коэффициент вспучивания, составляющий 405 см³/г. Указанный вспученный продукт пригоден для использования только в условиях in vitro, так как активно поглощает влагу из воздуха и теряет свои сорбционные свойства. Для сохранения достигнутых характеристик полученного продукта его немедленно промывают в 500 мл диоксанового раствора, затем сушат в течение 2 часов при температуре 200^oС и атмосферном давлении. Выход продукта составляет 136 грамм.

Полученный продукт представляет собой устойчивосыпучую однородную массу светло-серого цвета с размером частиц от 30 до 40 мкм. Удельный насыпной вес продукта составляет 0,27 г/см³. Элементарный состав продукта следующий: углерод 76 мас. %, кислород 12 мас.%, сера 1,2 мас.%, остальное элементы, присутствующие в исходном графите марки ЭГУ-1.

На микроснимках (фиг.1 и фиг.2) полученного продукта видно, что частицы полученного продукта имеют вид сморщенных пленочных структур толщиной от 0,05 до 0,1 мкм с развернутой поверхностью - удельная поверхность составляет 1,5 тысяч - 2,0 тысяч м²/г.

Средняя величина коэффициента сорбции полученного продукта для ароматических и алифатических соединений составляет 30-60 г/г.

Пример 3
100 грамм порошкообразного природного графита марки ГТ-1, имеющего дисперсность 0,5-1,0 мм, суспендируют в 500 мл смеси 70%-ных водных растворов азотной и серной кислот, взятых в соотношении 1:1 (по объему), содержащей 1 г кристаллического перхлората аммония. Реакционную смесь выдерживают 16 часов при 20^oС, затем осуществляют фильтрование. В полученный осадок, представляющий собой оксид графита - C_x ⁺(ОН)_у ^-(Н₂О)₂, при перемешивании вводят 90 мл 30%-ной бромноватой кислоты, реакционную смесь выдерживают 1 час при температуре 40^oС, а затем сушат в тонком слое (1 см) в токе горячего воздуха при температуре 95^oС в течение 6 часов. Высушенный продукт в количестве 125 грамм представляет собой комкующуюся массу вспученных частиц бромата графита, имеющую удельный вес 1,52-1,56 г/см³ и коэффициент вспучивания, составляющий 430 см³/г. Указанный продукт пригоден для использования только в условиях in vitro, так как активно поглощает влагу из воздуха и теряет свои сорбционные свойства. Для сохранения достигнутых характеристик полученного продукта его немедленно промывают в 500 мл спиртового раствора, затем сушат в течение 2 часов при температуре 200^oС и атмосферном давлении. Выход продукта составляет 136 грамм.

Полученный продукт представляет собой устойчивосыпучую однородную массу светло-серого цвета с размером частиц от 15 до 40 мкм. Удельный насыпной вес продукта составляет 0,28 г/см³. Элементарный состав продукта следующий: углерод 78 мас.%, кислород 12 мас.%, бром 1,4 мас.%, остальное элементы, присутствующие в исходном графите марки ГТ-1.

На микроснимках (фиг.1 и фиг.2) полученного продукта видно, что частицы полученного продукта имеют вид сморщенных пленочных структур толщиной от 0,05 до 0,1 мкм с развернутой поверхностью - удельная поверхность составляет 1,5 тысяч - 2,0 тысяч м²/г.

Средняя величина коэффициента сорбции полученного продукта для ароматических и алифатических соединений составляет 25-50 г/г.

Пример 4
100 грамм порошкообразного природного графита марки П, имеющего дисперсность 0,5-1,0 мм, суспендируют в 500 мл смеси 70%-ных водных растворов азотной и серной кислот, взятых в соотношении 1:1 (по объему), содержащей 1 г кристаллического перхлората аммония. Реакционную смесь выдерживают 16 часов при 20^oС, затем осуществляют фильтрование. В полученный осадок, представляющий собой оксид графита - C_x ⁺(ОН)_у ^-(Н₂О)₂, при перемешивании вводят 90 мл 30%-ной хлорноватой кислоты, реакционную смесь выдерживают 1 час при температуре 40^oС, а затем сушат в тонком слое (1 см) в токе горячего воздуха при температуре 90^oС в течение 6 часов. Высушенный продукт в количестве 125 грамм представляет собой комкующуюся массу вспученных частиц хлората графита, имеющую удельный вес 1,52-1,56 г/см³ и коэффициент вспучивания, составляющий 480 см³/г. Указанный продукт пригоден для использования в условиях in vitro, так как активно поглощает влагу из воздуха и теряет свои сорбционные свойства. Для сохранения достигнутых характеристик полученного продукта его немедленно промывают в 500 мл водного диоксанового раствора, затем сушат в течение 2 часов при температуре 200^oС и атмосферном давлении. Выход продукта составляет 136 грамм.

Полученный продукт представляет собой устойчивосыпучую однородную массу светло-серого цвета с размером частиц от 20 до 40 мкм. Удельный насыпной вес продукта составляет 0,25 г/см³. Элементарный состав продукта следующий: углерод 74 мас.%, кислород 13 мас.%, хлор 1,5 мас.%, остальное элементы, присутствующие в исходном графите марки П.

На микроснимках (фиг.1 и фиг.2) полученного продукта видно, что частицы полученного продукта имеют вид сморщенных пленочных структур толщиной от 0,05 до 0,1 мкм с развернутой поверхностью - удельная поверхность составляет 1,5 тысяч - 2,0 тысяч м²/г.

Средняя величина коэффициента сорбции полученного продукта для ароматических и алифатических соединений составляет 20-40 г/г.

Формула изобретения

1. Модифицированный графит, содержащий вспученные частицы слоистого соединения графита, отличающийся тем, что его каждая частица имеет следующий элементарный состав, мас.%:
Углерод - Около 73-76
Кислород - Около 12-14
Анионный остаток кислоты, способной деструктурироваться до газообразных продуктов при температуре 200-250^oС - Около 1,5-2,5
Элементы, присутствующие в природном графите - Остальное
при этом каждая частица имеет сорбционную способность к ароматическим и алифатическим химическим соединениям.

2. Модифицированный графит по п.1, отличающийся тем, что его каждая частица имеет размер 25-50 мкм, а ее удельная поверхность составляет 1500-2000 м²/г.

3. Модифицированный графит по п.1, отличающийся тем, что его каждая частица имеет толщину 0,05-0,1 мкм.

4. Модифицированный графит по п.1, отличающийся тем, что он имеет удельный вес около 0,25 г/см³.

5. Модифицированный графит по одному из пп.1-3, отличающийся тем, что сорбционная способность к ароматическим и алифатическим химическим соединениям составляет 25-60 г/г.

6. Способ получения модифицированного графита, включающий обработку природного графита реагентом на основе азотной и серной кислот, промывание образованного соединения от кислотного реагента, сушку и термообработку образованного соединения при температуре, достаточной для его вспучивания, с получением целевого продукта, отличающийся тем, что обработку природного графита кислотным реагентом осуществляют в две стадии, при этом на первой стадии образуют оксид графита, а на второй стадии на него воздействуют кислотой, способной деструктурироваться до газообразных продуктов при температуре 200-250^oС, а после термообработки проводят дополнительную промывку вспученного соединения графита реагентом на основе органического соединения.

7. Способ по п.6, отличающийся тем, что термообработку осуществляют с достижением объемного коэффициента вспучивания образованного соединения не менее 400 см³/г.

8. Способ по п.6, отличающийся тем, что в качестве кислоты, способной деструктурироваться до газообразных продуктов при температуре 200-250^oС, используют хлорноватую или надсерную кислоту.

9. Способ по п.8, отличающийся тем, что хлорноватую кислоту используют в стехиометрическом количестве.

10. Способ по п. 6, отличающийся тем, что на первой стадии обработки природного графита используют смесь 70%-ных водных растворов азотной и серной кислот, взятых по объему в соотношении 1:1.

11. Способ по п.10, отличающийся тем, что в смесь водных растворов азотной и серной кислот дополнительно вводят перхлорат аммония.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4