Патент ссср 222355
ОП ИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советскиз
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 10.VI.1965 (¹ 1012477/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 22.VII.1968. Бюллетень № 23
Дата опубликования описания 22.Х.1968
Кл. 12о, 5/02
МПК С 07с
УДК 661.725.4(088.8) Комитет по делом изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
Д. В. Мушенко, А. Б. Гущевский, P Д. Дергачева, П. М. Пищаев, А. Г. Лиакумович и Ю. И. Мичуров
Заявитель
Всесоюзный научно-исследовательский институт нефтехимических процессов
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВТОРИЧНОГО БУТИЛОВОГО СПHPTA
Известен способ получения вторичного бутилового спирта, заключающийся в том, что н-бутилены обрабатывают 85% -ной серной кислотой, полученную при этом бутилсерную кислоту нагревают с водой при соотношении
1: 3 и температуре 130 С.
Для увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса предложено разбавление водой проводить при соотношении
1: 0,75 — 1 в присутствии полимеров бутилсерной кислоты.
Опыты разложения бутилсерной кислоты проводят в тарельчатой колонне (см. чертеж), Гидролиз осуществляют в колонке 1 из стекла пирекс диаметром 30 мм и высотой рабочей части 900 мм. 16 медных или фтороIIJIBcT0BbIx тарелок поддерживаются стеклянными цилиндрами и плотно прилегают к внутренней стенке колонки. Для предотвращения подтекания жидкости в зазор между цилиндрами и стенками колонки секции разделялись прокладками из фторопласта. Расстояние между тарелками 50 мм. В каждой тарелке просверлено семь круглых отверстий, общая площадь которых составляет 10% от площади тарелки. В нижнюю часть колонки подают перегретый пар из парообразователя 2. Колонку термостатируют двумя стеклянными муфтами. Температурный режим контролируют термопарами 8 и 4 в средней и нижней части колонки и термометром 5 на выходе паров из колонки. В верхнюю часть колонки из бюреток б раздельно подают бутилсерную кислоту и полимеры. Образующийся при гидролизе водный раствор вторичного бутилового спирта с полимерами отводят в приемник 7. Отработанную серную кислоту отводят из нижней части колонки через
10 сифон 8. Приемник имеет отвод, присоединенный к газовым часам 9 для замера количества газа, выделяющегося при деполимеризации полимеров и дегидратации вторичного бутилового спирта.
В таблице приведены результаты опытов по гидролизу бутилсерной кислоты предлагаемым способом. Из данных следует, что при проведении гидролиза в присутствии полиме20 ров бутилсерной кислоты (5 — 50 об.%) при разбавлении водой в соотношении 1: 1 95—
97% связанных бутиленов превращаются во вторичный бутиловый спирт. Выход вторичного бутилового спирта по предлагаемому
25 методу увеличивается на 2 — 5 абс. %, а отработанная серная кислота имеет концентрацию 45 — 55% и может быть непосредственно направлена на вакуумную упарку, минуя атмосферную. При этом процесс разложения
30 протекает при более низких температурах, 222355
Концентрация отработанной серной кислоты, вес
Обо
Выход вторичного бутилового спирта от БСК, ae c. Yo
Температура. С
Насыщение кислоты, N и С4нв/ н23о, вторичный бутиловый спирт углерод в серной кислоте полимеры на выходе из колонки середина колонки по предлагаемому способу газ по известному способу вск: но — 1:з
0,00 !
1,3
1,3
1,2
1,0
1,6
1,8
1,3
1,1
1,7
92
92
92
90,5
92
92
92
92
92
90,5
97,4
97,0
96,0
96,2
96,4
95,7
95,5
95,8
95,0
94,8
1,4
0,7
1,8
1,4
1,9
1,2
0,7
1,4
1,9
2,0
127
130
47
46
48
1,2
1,0
0,9
1,2
0,7
1,5
2,0
1,5
2,0
1,5
33,9
33,8
33,5
33,5
35,2
35,0
35,0
35,1
37,8
37,5
0,75
0,75
0,75
0,75
0,80
0,80
0,80
0,80
0,90
0,90
31,0
31,0
30,6
31,0
31,4
31,1
31,3
32,1
31,5
31,8 позволяющих уменьшить протекание побочных процессов.
Пример. В верхнюю часть гидролизной колонны подают 598,7 г смеси, состоящей из:
1) 355 г бутилсерной кислоты с насыщением 0,905 моль на моль H>SOg (приготовлена на базе 85%-ной IIgSO4) следующего состава, г: моногидрат 210 и-бутилены 108,4 вода 36,6
2) 243,7 г воды-разбавителя (объемное соотношение бутилсерной кислоты к воде 1: 1).
Кроме того, подают 61,6 г полимеров, азеотропный компонент, и 101 г воды в виде острого пара.
В результате гидролиза получают 312,5 г отгона с верхним слоем 186,6 г, в том числе, г: вторичный бутиловый спирт 122,4 полимеры 62,6 вода 0,4 и-бутилены (растворенные) 1,2 и нижнего слоя 125,9 г, в том числе г: вторичный бутиловый спирт 15,6 вода 110,3.
Материальный баланс по н-бутиленам, вес. „, Из куба колонны выгружают 448,9 г отработанной кислоты 47 /р-ной концентрации, которая содержит, г: моногидрат 210
5 вода 237 углерод 1,8
Таким образом, в результате гидролиза получают 138 г вторичного бутилового спирта (96,4в/в по и-бутиленам).
10 Дальнейшие исследования в этом направлении позволяют проводить гидролиз при еще меньшем объемном соотношении бутилсерной кислоты к воде 1: 0,75 без снижения выхода вторичного бутилового спирта, кото15 рый составляет в этих случаях 96,5 — 979/о.
Предмет изобретения
Способ получения вторичного бутилового спирта разложением бутилсерной кислоты
20 при нагревании с водой при температуре
130 С, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, последний ведут при соотношении бутилсерной кислоты к воде 1: 0,75 — 1
25 и в присутствии полимеров бутилсерной кислоты, 222355
Составитель И. Кривошеина
Редактор Л. Г. Герасимова Техред P. М. Новикова Корректор А. П. Васильева
Заказ 2862/19 Тираж 530 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, по, Сапунова, 2
