Со ан ссср и химико-металлургический институтказахской сср
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 27.Х11.1965 (№ 1045608/23-4) с присоединением заявки ¹
Кл. 12о, 7/02
МПК С 07с
УДК 547.281.2.07(088.8) Приоритет
Опубликовано 22 т/!1.1968. Бюллетень № 23
Дата опубликования описания 24.Х.1968
Комитет по делам иэобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения М. Ф. Шостаковский, И. H. Азербаев, P. Д. Якубов, А. С. Атавин, Л. П. Петров, Н. В. Швецов, А. С. Хасанов, В. Е. Науменко, Б. А. Трофимов, Н. П, Васильев, М, M Шатова, А. М. Алешин и В. Н. Антонов
Заявители Карагандинский завод синтетического каучука, Иркутский институт органической химии СО АН СССР и Химико-металлургический институт
Казахской ССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТАЛЬДЕГИДА
2О Б. Полученный виниловый эфир-сырец непрерывно подают в гидролизер, в котором поддерживают следующий средний режим:
Температура гпдролиза
Температура на верху скруббера
Давление в скруббере
Концентрация уксусной кислоты
110 — 120=С
30 — 36 С
1,2 — 1,5 ага
В этих условиях за пять рабочих смен (40 час) в колонну подают 3520 кг подпиточного раствора этиленгликоля с содержанием ЗО
1 — 1,5%
Йзвестен способ получения ацетальдегида взаимодействием ацетилена с гликолем в присутствии едкого кали при температуре 160—
170 С с последующим гидролизом полученных виниловых эфиров разбавленной уксусной кислотой.
Для интенсификации процесса предложено реакцию вести в присутствии добавок органических оснований, например триэтаноламина, гидролиз виниловыY эфиров вести в среде не менее 40 j, гликоля. Процесс взаимодействия ацетилена и гликоля предпочтительно проводить при температуре 140 — 180 С.
Пример 1. Синтез ацетальдегида через виниловые эфиры этиленгликоля.
А. Процесс винилирования проводят на следующем установившемся режиме:
Температура куба 180 — 185=С
Температура в колонне 150 †1-"С
Давление на верху колонны 0,3 — 0,5 ати
КОН активная 3,7 — 4,3%
Щелоч ность общая 4,8 — 7,8Р/, >
Скорость пропускания ацетилена 35 — 40 м /«ас.
liOI-I акт, 0,7 и оощей щелочностью 1,1р/р. Получают прп этом 4130 кг винилового эфирасырца со средним содержанием винилового эфира 68,3% (70,5 кг 100,",-ного эфира в час).
Всего пропускают ацетилена 1182 мэ (приведен к нормальным условиям). Ацетилен, вступивший в реакцию 745 мр. Таким образом конверсия составляет 63%, выход по ацетилену
95,5",,. За этот период сброшено из колонны
180 кг каталпзаторного раствора со средней общей щелочностью 7,6!р. Разгонкой под вакуумом из него регенерировано 108 кг этиленгликоля. Всего возвращено гликоля (с учетом свободного и связанного в эфире-сырце)
3408 кг.
Для опыта берут подпиточного раствора (за вычетом щелочи) 3481 кг. Таким образом, выход эфира по этиленгликолк> составляет 9,7",р.
222363
Скорость подачи эфира-сырца
Скорость подачи воды, содержащей 0,8 — 1о/, уксусной кислоты, Скорость отбора гидролизата
Концентрация эфира в гидролизате
110 — 140 кг/час
15 — 20 кг/час
80 — 100 кг/час
3 — 4о/о
Предмет изобретения
1,5 — 3,0 /о
Составитель А. Акимова
Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. К. Малова Корректор Л. В. Наделяева
Заказ 3078/20 Тираж 530 Подписное
ЦНИИП11 Комитет. по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
B этих условиях из всего прогидролизованного эфира-сырца (4130 кг) получают 1360 кг
98,1о/о-ного ацетальдегида (средняя производительность установки 34 кг ацетальдегида в час). 15
Учитывая, что вместе с гидролизатом отбирают 64 кг винилового эфира, выход ацетальдегида по эфиру, вступившему в реакцию, составляет 97о/о.
Таким образом, в целом по процессам вини- 20 лирования и гидролиза выход ацетальдегида равен 92,6о/о (считая на ацетилен).
Пример 2. Получение уксусного альдегида через виниловые эфир ы д и э т и л е н г л и к о л я, Опытно-промыш- 25 ленный цех работает непрерывно в течение
9 суток. Винилирование диэтиленгликоля проводят при следующем технологическом режиме.
Температура куба коЗО лонны винилирования 180 — 190 С
Температура верха колонны 120 — 140 С
Давление внизу 1,0 — 1,2 ати
Давление на верху 0,2 — 0,3 ати г корость подачи ацетилена 20 — 35 иа/час одержание катализатора
КОН акт.
Общая щелочность 3 — 7о/о.
В этих условиях конверсия ацетилена составляет 60 — 70о/,, сьем эфира-сырца 40—
60 л/час со средней концентрацией 80 — 90о/о.
Выход эфира по ацетилену близок к количественному.
Гидролиз виниловых эфиров проводят при подаче эфира-сырца 50 — 70 л/час. Температуру в гидролизере поддерживают в пределах
100 — 105"С и на верху скруббера 30 — 40 С, а для более полной конденсации паров ацетальдегида в системе избыточное давление 0,5—
0,7 ати. При этом отбор 95 — 99о/о-ного ацетальдегида составляет 15 — 20 л/час. Из гидролизера непрерывно отбирают гидролизат со средней концентрацией диэтиленгликоля 73 и эфира 5,6о/о. Гидролизат подвергают ректификации. Полученный диэтиленгликоль направляют на приготовление катализаторного раствора, а оттуда в колонну винилирования.
П р и м ер 3. В условиях примера 1 к исходным реагентам добавляют 1 г приэтаноламина. Выход ацетальдегида повышается до
95o/о. Остаток смолы с катализатором 21 г.
Пример 4. В условиях примера 1 к исходным реагентам добавляют 2 г смеси гидрохинона и диметиланилина в соотношении
1: 1. Выход ацетальдегида 94о/о. Остаток смолы и катализатора 25 г.
1. Способ получения ацетальдегида взаимодействием ацетилена и гликоля в присутствии в качестве катализатора щелочи при нагревании с последующим кислотным гидролизом, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса, к катализатору добавляют основания, например триэтаноламин, и гидролиз проводят в среде не менее 40о/о гликоля.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс взаимодействия ацетилена и гликоля ведут при температуре 140 — 180 С.
