Патент ссср 222366
(1
1 т т
О П И С А Н И Е 222366
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 14.XI.1966 (№ 1112867,23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 21 1111972. Бюллетень ¹ 11
Дата опу.бликования описания 25.1 .1972
М. Кл. С 07с 121/24
Комите по делатх изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УД К 547.461.4 052.2.07 (088.8) Авторы изобретения С. И. Мехтиев, М. А. Далин, А. Г. Гусейнов и Ю. Д. Сафаров
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИНИТРИЛА МЕТИЛЯНТАРНОИ
КИСЛОТЫ
Изобретение относится к усовершенствованию способа получения динитрила метилянтарной кислоты в присутствии щелочных катализаторов.
Известно получение динитрила метилянтарной кислоты взаимодействием синильной кислоты с метакрилонитрилом (НМК) при температуре 40 С в присутствии катализатора
KCN. Недостатком этого способа является получение динитрила метилянтарной кислоты с очень низким выходом (1,8 — 2о/о).
Для повышения выхода динитрила предложено вести процесс при взаимодействии синильной кислоты с метакрилонитрилом, а также ацетонциангидрина с метакрилонитрилом при температуре 40 †2 С, предпочтительно
130 †1, и давлении 0 — 40 ага (предпочтительно 5 — 10) в присутствии гидроокиси щелочных и щелочноземельных металлов в качестве катализаторов. При этом выход динитрила метилянтарной кислоты составляет 80% при практически полной конверсии исходных продуктов.
При мер 1. К 16,1 г исходной смеси, содержащей 2,7 г синильной кислоты и 13,4 г
ЧМК (молярное соотношение HCN: НМК==1: 2), добавляют 3 г 20%-ного водного раствора КОН. Исходную смесь вносят в ампулу. В ампуле с помощью печки, снабженной электрообогревом, в- -течение 5 час поддерживают температуру 200 — 250 С (давление 20 — 25 ата). Затем реакционную смесь охлаждают до 20 С и подвергают химическому анализу.
5 Путем вакуумной разгонки выделяют динитрил метилянтарной кислоты в количестве
7,5 г, которое соответствует 80%-ному выходу в расчете на исходную синильную кислоту при конверсии ее 95 — 98%.
10 Пр и мер 2. К 21,9 г смеси, содержащей
8,5 г ацетонциангидрина и 13,4 г НМК, добавляют 3 г 20%-ного водного раствора КОН.
Процесс ведется при таких же условиях, как и в примере 1. Затем реакционную смесь
15 охлаждают до 20 С и анализируют.
Вакуумной разгопкой выделяют,8 г динитрила метилянтарной кислоты, что составляет 83% в расчете на исходную синильную кислоту при конверсии ее 88%.
20 Пример 3. К 484 г исходной смеси, содержащей 79,2 г синильной кислоты и 393 -"
НМК (молярное соотношение HCN: НМК=
=1: 2), добавляют 11,8 г 20%-ного водного раствора КОН. Исходную смесь вносят в ка25 чающийся автоклав рабочим объемом 1 л, где в течение 120 «ин поддерживают температуру
130 — 140 Ñ (при этом общее давление системы составляет 5 — 6 ата). Затем реакционную смесь охлаждают до 20 С и подвергают хи30 мическому и хроматографическому анализам, 222366
Предмет изобретения
Составитель В. Андреева
Техред 3. Тараненко
Корректор Н. Коваленкд
Редактор Л. Герасимова
Заказ 1035/5 Изд. № 474 Тираж 448 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сагунова, к
Путем вакуумной разгонки выделяют динитрил метилянтарной кислоты в количестве
215 г, которое соответствует 80 /о-ному выходу, в расчете на исходную синильную кислоту, при конверсии ее 98%.
В связи с тем, что динитрил метилянтарной кислоты термически стабилен, необходимо отметить, что выделение его из реакционной смеси можно вести как путем вакуумной разгонки (при остаточном давлении 20 мм рт. ст. и температуре 128 — 130 С), так и при атмосферном давлении и температуре 254 — 255 C.
Способ получения динитрила метилянтарной кислоты взаимодействием метакрилонитрила с синильной кислотой или ацетонциангидрином в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют гидроокись щелочного или ще10 лочноземельного металла, н процесс ведут при температуре 40 — 250 С, предпочтительно
130 †1, и давлении 0 — 40 ата, предпочтительно 5 — 10.
