Способ получения о-карбоалкокси-ы-алкилкарба- moил-n- apилгидpokcилamиhob
ОПИСАНИЕ
ИЗОЬЕЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистическик
Республик ф JL O: Ю сесо юянау1 но-т-:.; i. (pþ
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Комитет па делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Заявлено 20,1.1967 (№ 1127536/23-4) с присоединением заявки
Приоритет
Опубликовано 22.VI1.1968. Бюллетень № 23
Дата опубликования описания 15.Х.1968
Кл. 12q, 13
МПК С 07с
УДК 547.435.2/3.07 (088.8) Авторы изобретения
П. И. Свирская и 10. А. Баскаков
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О-КАРБОАЛКОКСИ-N-АЛКИЛКАРБАМОИЛ-N-АРИЛ ГИДРОКСИЛАМИ НОВ
Х
tlC0NHR
0COOR
Изобретение касается способа получения
О-карбоал-кокси-Х-алкилкарбамоил-N - арилгидроксиламинов общей формулы где Х вЂ” Н, СНз, С1; п= 1,2; К и К вЂ одинаковые или различные С, — С4-алкилы.
Соединения этой группы в литературе не описаны, вместе с тем они представляют интерес не только как физиологически активныс вещества, но и могут служить в качестве полупродуктов для синтеза других классов физиологически активных соединений.
Соединения приведенной формулы получены взаимодействием N-алкилкарбамоил-N-арилгидроксиламинов с эфирами хлоругольной кислоты в присутствии акцепторов кислоты — аминов или щелочей в среде органического растворителя при температурах от — 50 до + 30 С. В этих условиях реакция проходит практически с количественными выходами. Полученные соединения в отдельных случаях требуют тщательного подбора растворителей для их перекристаллизации, так как в неочищенном состоянии они плохо хранятся.
Исходные N-алкилкарбамоил-N-арилгидроксиламины получают известными приемами.
Свойства некоторых синтезированных
О-карбоалкокси-N-алкилкарбамоил-N - арилгидроксиламинов приведены в таблице.
Пример 1. К раствору, содержащему
8,3 г (0.05»толь) Х-метилкарбамоил-N-фенилгидроксиламина в 50,чл хлористого метилена, прибавляют при температуре 0 С 5,1 г (0,05»толь) триэтиламина и по каплям при интенсивном перемешивании раствор 5,4 г (0,05»толь) этилового эфира хлоругольной кислоты. Техтпе ратура повышается до 25—
30 С, выпадает осадок. Перемешивание продолхкают еще 30 .чин при 0 — 10 С, затем охлаждают реакционную смесь до температуры от — 20 до — 10 С (чтобы снизить растворимость вещества в хлористом метилене) и отфильтровывают осадок. Осадок промывают несколько раз ледяной водой и тотчас растворяют в бензоле, отделяют воду, быстро су20 шаг и высаживают О-карбоэтокси-N-метилкарбамоил - N-фенилгидроксиламин-петролейным эфиром или н-гексаном. Выход 10,3 г (90 от теоретического), т. пл. 84 — 85 С:
Пр и м е р 2. 2 г (0,01 .чоль) N-метилкарбамоил-N-и-хлорфенилгидроксила мина растворяют в 20»тл метилово"o спирта, раствор охлаждают и приливают 0,4 г едкого патра, растворенного в 4 ттл воды. При температуре от — 20 до 0 С и хорошем перемешивании по
30 каплям прибавляют 1,1 г этилового эфира
222397
Найдено, %
Вычислено, %
Т. пл., оС хп
Формула
Н N
СН
84 — 85
89 — 90
75 — 76
60 — 61
65 — 66
77 — 78
90 — 91
Сгг Н 14Из04
С„Нтв1Чз04
С14НзвИвОв
С1зНгвИзO„
СНN04
55,46
С,Н,=изо
58,66
С,Н, =трет
59,97
57,16
СНз
3=СН, 57, 16
4=СНз
СН, СгзНг,С1Из04 51,93
C„H„C1N2O4 48,46
С1тН1зС1зN 04 43,01
СтзН1вС1зИз04 46,58
11,80
11,50
11,52
12,70
12,75
23,10
22,81
21,03
21,04
С,Н,=изо
3= Cl
12,66
4=CI
СН
23,09
90 сн
3,4 С1, 21,16
3,4=С1з
98 — 99
СзН. = изо хлоругольной кислоты. Выпадает 2,4 г осадка с т. пл. 86 — 88 С.
При разбавлении фильтрата ледяной воды выпадает еще 2,8 г вещества с т. пл. 85—
86 С. Осадки объединяют, промывают ледяной водой, растворяют в метиловом спирте, охлаждают до — 5 С и высаживают ледяной водой, сушат; т. пл. 90 — 91 С. Это вещество хорошо хранится при комнатной температуре.
П ри перекристаллизации из холодного бензола и петролейного эфира т. пл. 86 — 87 С; очищенное вещество неустойчиво при хранении.
Пример 3. К раствору, содержащему
3,3 г (0,02 моль) N-метилкарбамоил-N-фенилгидроксиламина в 20 мл метанола прн охлаждении от — 5 до +10 С и перемешивании приливают 2,2 г (0,02 моль) триэтиламина и
1,9 г (0,02 моль) метилового эфира хлоругольной кислоты. Выделяют 4,3 г (95% от теоретического) О-кар бометокси-N-метилкарбамоил-N-фенилгидроксиламина, описанным в примере 1 способом.
Пример 4. 8,3 г N-метилкарбамоил-N-фенилгидроксиламина растворяют в 20 мл метанола и при охлаждении и хорошем перемешивании приливают по каплям 5,4 г этилового эфира хлоругольной кислоты. Выделяют
Предмет изобретения
Составитель В. Андреева
Текред Р. М. Новикова Корректор Л. В. Юшина
Редактор Н. Абрамкина
Заказ 2863/14 Тираж 5зО Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретении и открыгий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
55,70
55,81
58,64
58,50
59,89
59,99
57,18
57,24
57,40
57,20
51,93
51,97
48,35
48,32
43,10
42,90
46,70
46,85
6,09
6,12
7,00
6,93
7,25
7,25
6,69
6,40
6,07
5,99
5,57
5,77
4,91
5,05
4,01
3,90
4,95
5,00
11,60
11,68
10,39
10,38
10,27
10,21
11,32
11,35
11,35
11,37
9,71
9,87
10,39
10,42
9,37
9,38
8,28
8,36
5,92 11,75
6,80 10,52
7,21 9,99
6,38 11,10
6,38 1!,10
5,69 9,31
4,80 10,27
3,94 9,12
4,80 8,35
9 г (80% от теоретического) О-карбоэтокси-N-метилкарбамоил - N-фенилгидроксиламина по описанной в примере 2 методике; т. пл.
84 — 85 С.
Способ получения О-ка рбоалкокси-N-алкилкарбамоил-N-арилгидроксиламинов общей формулы где Х вЂ” Н, СНз,. С1; п=1,2; R и R — одинаковые или различные алкилы, содержащие 1 — 4 углеродных атома, отличающийся тем, что, с целью получения веществ, обладающих физиологически активными свойствами, N-алкилкарбамоил-N-арилгидроксиламин подвергают взаимодействию с эфиром хлоругольной кислоты в присутствии акцепторов кислоты в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта обычными п риемами.
