Способ сополимеризации 1-олефинов, способ полимеризации этилена

 

Изобретение относится к способам полимеризации 1-олефинов, в которых могут быть использованы каталитические системы и которые включают азотсодержащие соединения переходных металлов, включающие структурное звено, представленное формулой (В), где М обозначает Fe (II), Fe (III), Ru (II), Ru (III) или Ru (IV), Х обозначает атом Cl или Вr, Т обозначает состояние окисления переходного металла М, а b обозначает валентность группы Х, значения каждого из R1, R2, R3, R4 и R6 независимо друг от друга выбирают из водорода, метила, этила, н-пропила, н-бутила, н-гексила, н-октила, и значения каждого из R5 и R7 независимо друг от друга выбирают из фенила, 1-нафтила, 2-нафтила, 2-метилфенила, 2-этилфенила, 2,6-диизопропилфенила, 2,3-диизопропилфенила, 2,4-диизопропилфенила, 2,6-ди-н-бутилфенила, 2,6-диметилфенила, 2,3-диметилфенила, 2,4-диметилфенила, 2-трет-бутилфенила, 2,6-дифенилфенила, 2,4,6-триметилфенила, 2,6-трифторметилфенила, 4-бром-2,6-диметилфенила, 3,5-дихлор-2,6-диэтилфенила и 2,6-бис(2,6-диметилфенил)фенила, циклогексила и пиридинила. В способах используются также активаторные соединения, выбранные, например, из триалкилалюминия, алюмоксанов, диалкилфениламмоний-тетра(фенил)боратов. Способ позволяет получать гомополимеры и сополимеры, обладающие регулируемыми молекулярными массами. 2 с. и 14 з.п.ф-лы, 11 табл.

Текст описания в факсимильном виде (см. графическую часть). Тл

Формула изобретения

1. Способ сополимеризации 1-олефинов, включающий введение мономерных олефинов в полимеризационных условиях в контакт с полимеризационным катализатором, который включает (1) азотсодержащее соединение переходного металла, отвечающее приведенной ниже формуле В, и (2) активирующее количество активаторного соединения, выбранного из триметилалюминия, триэтилалюминия, трибутилалюминия, три-н-октилалюминия, этилалюминийдихлорида, диэтилалюминийхлорида, алюмоксанов, диметилфениламмонийтетра(фенил)бората, тритилтетра(фенил)бората, трифенилбора, диметилфениламмонийтетра(пентафторфенил)бората, натрийтетракис[(бис-3,5-трифторметил)фенил] бората, Н+(OEt2)[(бис-3,5-трифторметил)фенил] борат, тритилтетра(пентафторфенил)борат и трис(пентафторфенил)бор, где М[Т] обозначает Fe[II] , Fe[III] , Со[II] или Mn[II] ; X обозначает Сl или Вr; Т обозначает состояние окисления переходного металла М; b обозначает валентность X; значения каждого из R1, R2, R3, R4 и R6 независимо друг от друга выбирают из водорода, метила, этила, н-пропила, н-бутила, н-гексила и н-октила; R5 и R7 независимо друг от друга выбирают из фенила, 1-нафтила, 2-нафтила, 2-метилфенила, 2-этилфенила, 2,6-диизопропилфенила, 2,3-диизопропилфенила, 2,4-диизопропилфенила, 2,6-ди-н-бутилфенила, 2,6-диметилфенила, 2,3-диметилфенила, 2,4-диметилфенила, 2-трет-бутилфенила, 2,6-дифенилфенила, 2,4,6-триметилфенила, 2,6-трифторметилфенила, 4-бром-2,6-диметилфенила, 3,5-дихлор-2,6-диэтилфенила и 2,6-бис(2,6-диметилфенил)фенила, циклогексила и пиридинила.

2. Способ по п. 1, где М[Т] обозначает Fe[II] , Fe[III] или Мn[II] ; значения каждого из R1, R2, R3, R4 и R6 независимо друг от друга выбирают из водорода, метила, этила, н-пропила, н-бутила, н-гексила и н-октила; R5 и R7 независимо друг от друга выбирают из фенила, 1-нафтила, 2-нафтила, 2-метилфенила, 2-этилфенила, 2,6-диизопропилфенила, 2,6-ди-н-бутилфенила, 2,6-диметилфенила, 2-трет-бутилфенила, 2,6-дифенилфенила, 2,4,6-триметилфенила, 2,6-трифторметилфенила, 4-бром-2,6-диметилфенила, 3,5-дихлор-2,6-диэтилфенила, 2,6-бис(2,6-диметилфенил)фенила, циклогексила и пиридинила.

3. Способ по п. 2, в котором комплекс В выбирают из следующих соединений: 2,6-диацетилпиридинбис(2,6-диизопропиланил)FеСl2 и
2,6-диацетилпиридин(2,6-диизопропиланил)MnCl2.

4. Способ по п. 1, в котором М[Т] обозначает Со[II] ; R1, R2, R3, R4 и R6 независимо друг от друга выбирают из водорода, метила, этила, н-пропила, н-бутила, н-гексила и н-октила; R5 и R7 независимо друг от друга выбирают из фенила, 1-нафтила, 2-нафтила, 2-метилфенила, 2-этилфенила, 2,6-диизопропилфенила, 2,6-ди-н-бутнлфенила, 2,6-диметилфенила, 2-трет-бутилфенила, 2,6-дифенилфенила, 2,4,6-триметилфенила; 2,6-трифторметилфенила, 4-бром-2,6-диметилфенила, 3,5-дихлор-2,6-диэтилфенила и 2,6-бис(2,6-диметилфенил)фенила, циклогексила и пиридинила.

5. Способ по п. 4, в котором комплекс представляет собой 2,6-диацетилпиридин(2,6-диизопропиланил)СоCl2.

6. Способ по п. 1, в котором комплекс В выбирают из следующих соединений:
2,6-диацетилпиридинбис(2-трет-бутиланил)FеСl2,
2,6-диацетилпиридинбис(2,3-диметиланил)FеСl2,
2,6-диацетилпиридинбис(2-метиланил)FеСl2,
2,6-диацетилпиридинбис(2,4-диметиланил)FеСl2,
2,6-диацетилпиридинбис(2,6-диметиланил)FеСl2,
2,6-диацетилпиридинбис(2,4,6-триметиланил)FеСl2,
2,6-диальдиминопиридинбис(2,6-диметиланил)FеСl2,
2,6-диальдиминопиридинбис(2,6-диэтиланил)FеСl2,
2,6-диальдиминопиридинбис(2,6-диизопропиланил)FеСl2 и
2,6-диальдиминопиридинбис(1-нафтил)FеСl2.

7. Способ по п. 1, в котором комплекс В представляет собой 2,6-диацетилпиридинбис(трифенилметилимин)FеBr2.

8. Способ по любому из пп. 1-7, в котором этилен подвергают сополимеризации с другим 1-олефином, выбранным из пропилена, 1-бутена, 1-гексена, 4-метилпент-1-ена и октена.

9. Способ по любому из пп. 1-8, в котором водородный газ добавляют при полимеризации для контроля средней молекулярной массы получаемого полимера.

10. Способ полимеризации этилена, включающий введение мономерного этилена в полимеризационных условиях в контакт с полимеризационным катализатором, который включает (1) азотсодержащее соединение переходного металла, отвечающее приведенной ниже формуле В, и (2) активирующее количество активаторного соединения, выбранного из триметилалюминия, триэтилалюминия, трибутилалюминия, три-н-октилалюминия, этилалюминийдихлорида, диэтилалюминийхлорида, алюмоксанов, диметилфениламмонийтетра(фенил)бората, тритилтетра(фенил)бората, трифенилбора, диметилфениламмонийтетра(пентафторфенил)бората, натрийтетракис[(бис-3,5-трифторметил)фенил] бората, Н+(OEt2)[(бис-3,5-трифторметил)фенил] борат, тритилтетра(пентафторфенил)борат и трис(пентафторфенил)бор,

где М[Т] обозначает Fe[II] , Fе[III] Co[II] или Mn[II] ;
Х обозначает Сl или Вr, Т обозначает состояние окисления переходного металла М;
b обозначает группы X;
значения каждого из R1, R2, R3, R4 и R6 независимо друг от друга выбирают из водорода, метила, этила, н-пропила, н-бутила, н-гексила и н-октила; R5 и R7 независимо друг от друга выбирают из фенила, 1-нафтила, 2-нафтила, 2-метилфенила, 2-этилфенила, 2,6-диизопропилфенила, 2,3-диизопропилфенила, 2,4-диизопропилфенила, 2,6-ди-н-бутилфенила, 2,6-диметилфенила, 2,3-диметилфенила, 2,4-диметилфенила, 2-трет-бутилфенила, 2,6-дифенилфенила, 2,4,6-триметилфенила, 2,6-трифторметилфенила, 4-бром-2,6-диметилфенила, 3,5-дихлор-2,6-диэтилфенила и 2,6-бис(2,6-диметилфенил)фенила, циклогексила и пиридинила, в котором водородный газ добавляют при полимеризации для контроля средней молекулярной массы получаемого полимера.

11. Способ по п. 10, где М[Т] обозначает Fe[II] , Fe[III] или Mn[II] ; значения каждого из R1, R2, R3, R4 и R6 независимо друг от друга выбирают из водорода, метила, этила, н-пропила, н-бутила, н-гексила и н-октила; R5 и R7 независимо друг от друга выбирают из фенила, 1-нафтила, 2-нафтила, 2-метилфенила, 2-этилфенила, 2,6-диизопропилфенила, 2,6-ди-н-бутилфенила, 2,6-диметилфенила, 2-трет-бутилфенила, 2,6-дифенилфенила, 2,4,6-триметилфенила, 2,6-трифторметилфенила, 4-бром-2,6-диметилфенила, 3,5-дихлор-2,6-диэтилфенила, 2,6-бис(2,6-диметилфенил)фенила, циклогексила и пиридинила.

12. Способ по п. 11, в котором комплекс В выбирают из следующих соединений:
2,6-диацетилпиридинбис(2,6-диизопропиланил)FеСl2 и
2,6-диацетилпиридин(2,6-диизопропиланил)МnСl2.

13. Способ по п. 10, в котором комплекс В выбирают из следующих соединений:
2,6-диацетилпиридин(2,6-диизопропиланил)СоСl2,
2,6-диацетилпиридинбис(2-трет-бутиланил)FеСl2,
2,6-диацетилпиридинбис(2,3-диметиланил)FеСl2,
2,6-диацетилпиридинбис(2-метиланил)FеСl2,
2,6-диацетилпиридинбис(2,4-диметиланил)FеСl2,
2,6-диацетилпиридинбис(2,6-диметиланил)FеСl2,
2,6-диацетилпиридинбис(2,4,6-триметиланил)FеСl2,
2,6-диальдиминопиридинбис(2,6-диметилaнил)FеСl2,
2,6-диальдиминопиридинбис(2,6-диэтиланил)FеСl2,
2,6-диальдиминопиридинбис(2,6-диизопропиланил)FеСl2,
2,6-диальдиминопиридинбис(1-нафтил)FеСl2 и
2,6-диацетилпиридинбис(трифенилметилимин)FеBr2.

14. Способ по п. 10, в котором содержание переходного металла в полученном полиэтилене составляет 1-0,0001 ppm.

15. Способ по пп. 1-14, в котором температура полимеризации находится в интервале 50-120oС, а давление находится в интервале 10-50 бар.

16. Способ по любому из пп. 11-15, в котором условиями полимеризации являются растворной фазы, суспензионной фазы или газовой фазы.

Приоритет по пунктам:
12.03.98 по п. 1;
05.09.97 по пп. 2, 3, 8, 9, 11, 12 и 16;
21.10.97 по пп. 4 и 5;
12.03.98 по пп. 6, 10 и 13;
02.09.98 по пп. 7, 14 и 15.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5, Рисунок 6, Рисунок 7, Рисунок 8, Рисунок 9, Рисунок 10, Рисунок 11, Рисунок 12, Рисунок 13, Рисунок 14, Рисунок 15, Рисунок 16, Рисунок 17, Рисунок 18, Рисунок 19, Рисунок 20, Рисунок 21, Рисунок 22, Рисунок 23, Рисунок 24, Рисунок 25, Рисунок 26, Рисунок 27, Рисунок 28, Рисунок 29, Рисунок 30, Рисунок 31, Рисунок 32, Рисунок 33, Рисунок 34, Рисунок 35, Рисунок 36, Рисунок 37, Рисунок 38, Рисунок 39, Рисунок 40, Рисунок 41, Рисунок 42, Рисунок 43, Рисунок 44, Рисунок 45, Рисунок 46, Рисунок 47, Рисунок 48, Рисунок 49, Рисунок 50, Рисунок 51, Рисунок 52, Рисунок 53, Рисунок 54, Рисунок 55, Рисунок 56, Рисунок 57, Рисунок 58, Рисунок 59, Рисунок 60, Рисунок 61, Рисунок 62, Рисунок 63, Рисунок 64, Рисунок 65, Рисунок 66, Рисунок 67, Рисунок 68, Рисунок 69, Рисунок 70, Рисунок 71



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к области химической промышленности, в частности к созданию более экономичных новых гомогенных катализаторов, позволяющих на основе одного -олефина получать широкий спектр разветвленных полиолефинов от высокомолекулярных (жестких) до эластомеров различной молекулярной массы

Изобретение относится к технологии получения синдиотактического 1,2-полибутадиена с содержанием винильных групп более 85% и кристалличностью 20-50% и может быть использовано в промышленности СК, в резинотехнической, обувной, легкой, шинной промышленности
Изобретение относится к промышленности синтетического каучука, а именно к способам получения цис-1,4-полибутадиена полимеризацией бутадиена-1,3 в среде углеводородного растворителя под действием катализатора, содержащего соединение кобальта, алкилалюминийхлорид и воду, с применением низкотемпературной обработки компонентов

Изобретение относится к способам получения цис-1,4-полибутадиена и может найти применение в промышленности синтетического каучука

Изобретение относится к области получения полибутадиена с высоким содержанием цис-1,4-звеньев в цепи полимера и может быть использовано в промышленности синтетического каучука, в производстве шин и других резинотехнических изделий

Изобретение относится к технике полимеризации бутадиена - 1,3 и может быть использовано в промышленности синтетического каучука, а получаемый продукт - в шинной, резинотехнической отраслях, в производстве ударопрочного полистирола и других целях

Изобретение относится к компоненту нанесенного фосфиниминциклопентадиенильного катализатора, используемого при полимеризации олефинов

Изобретение относится к области химической промышленности, в частности к созданию более экономичных новых гомогенных катализаторов, позволяющих на основе одного -олефина получать широкий спектр разветвленных полиолефинов от высокомолекулярных (жестких) до эластомеров различной молекулярной массы

Изобретение относится к металлоценовым соединениям формулы (I), в которой СрI и СрII представляют собой карбанионы с циклопентадиенилсодержащей структурой, D представляет собой донорный атом и А-акцепторный атом, причем D и A связаны обратимой координационной связью таким образом, что донорная группа получает положительный (частичный) заряд, а акцепторная группа - отрицательный (частичный) заряд, М означает переходный металл III, IV, V или VI подгрупп Периодической системы элементов (Менделеева), Х означает анионный эквивалент, n в зависимости от заряда М означает число ноль, один, два, три или четыре

Изобретение относится к новым соединениям формулы IA, где n=1; X1 и X2 являются каждый независимо хлором или бромом; А является О или S; R1 означает водород; R2 означает C1-С6 алкил, C1-C4 алкилиден или CH2OR5; R3 означает водород, хлор или бром; R4 означает С4-С6 алкил и R5 означает водород, где R3 отсутствует, если R2 означает C1-C4 алкилиден

Изобретение относится к способу полимеризации, который заключается в том, что катализатор, замедлитель полимеризации, этилен и возможно сомономер олефина находятся в соприкосновении в условиях полимеризации, при этом катализатор состоит из оксида хрома, оксида титана и неорганического тугоплавкого оксида, замедлитель полимеризации выбирают из группы, включающей спирты, альдегиды, кетоны, сложные эфиры, органические кислоты и их смеси

Изобретение относится к гетероморфным полимерным композициям и способу их получения, содержащим (а) основную цепь гомогенного линейного или по существу линейного этилена/-олефинового сополимера и б) боковую цепь, прикрепленную к основной цепи, причем боковая цепь содержит этиленовый гомополимер или этилен/-олефиновый сополимер, имеющий плотность, которая по меньшей мере на 0,004 г/см3 превышает плотность полимера основной цепи, и имеющий более высокую степень кристалличности по сравнению со степенью кристалличности полимера основной цепи

Изобретение относится к классу гетероциклических металлоценов и содержащих их каталитических систем, а также способу полимеризации присоединяющихся полимеризуемых мономеров с использованием указанной каталитической системы, причем указанные гетероциклические металлоцены соответствуют формуле (I) YjR''iZjjMeQkP1, где Y представляет координирующую группу, содержащую центральный радикал с шестью -электронами, непосредственно координирующий Ме, с которым конденсировано одно или несколько колец, содержащих по крайней мере один атом, не являющийся атомом углерода и выбранный из S; R'' представляет двухвалентную мостиковую связь между группами Y и Z; Z представляет координирующую группу, имеющую те же самые значения, что и Y; Me представляет переходный металл группы 3, 4, 5, 6; Q - представляет галоген или линейный или разветвленный С1-С6-алкил; Р представляет противоион; i=0 или 1; j=1-3; jj=0-2; k=1-3 и 1= 0-2

Изобретение относится к области химической промышленности, в частности созданию более экономичных новых гомогенных катализаторов, позволяющих получать широкий марочный ассортимент полиэтиленов

Изобретение относится к новому методу получения металлированных производных бактериохлорофилла для применения в методах фотодинамической терапии (PDT) и диагностики in vivo и фотодинамического уничтожения вирусов и микроорганизмов in vitro, а также к некоторым новым металлозамещенным производным бактериохлорофилла

Изобретение относится к способам полимеризации 1-олефинов, в которых могут быть использованы каталитические системы и которые включают азотсодержащие соединения переходных металлов, включающие структурное звено, представленное формулой, где М обозначает Fe, Fe, Ru, Ru или Ru, Х обозначает атом Cl или Вr, Т обозначает состояние окисления переходного металла М, а b обозначает валентность группы Х, значения каждого из R1, R2, R3, R4 и R6 независимо друг от друга выбирают из водорода, метила, этила, н-пропила, н-бутила, н-гексила, н-октила, и значения каждого из R5 и R7 независимо друг от друга выбирают из фенила, 1-нафтила, 2-нафтила, 2-метилфенила, 2-этилфенила, 2,6-диизопропилфенила, 2,3-диизопропилфенила, 2,4-диизопропилфенила, 2,6-ди-н-бутилфенила, 2,6-диметилфенила, 2,3-диметилфенила, 2,4-диметилфенила, 2-трет-бутилфенила, 2,6-дифенилфенила, 2,4,6-триметилфенила, 2,6-трифторметилфенила, 4-бром-2,6-диметилфенила, 3,5-дихлор-2,6-диэтилфенила и 2,6-бисфенила, циклогексила и пиридинила

Наверх