Термостойкие анаэробные клеящие композиции с регулируемой прочностью, отверждающиеся в условиях окружающей среды

 

Настоящее изобретение относится к анаэробным клеящим композициям, продукты реакции которых характеризуются регулируемой прочностью при температуре окружающей среды и более высоким сопротивлением термодеструкции в условиях повышенной температуры. Эти композиции созданы на основе (мет)акрилата и/или полиорганосилоксана и могут содержать один или несколько других компонентов, в частности определенные сореагенты, имид малеиновой кислоты, разбавитель, обладающий реакционной способностью в условиях повышенной температуры, моно- или полиорганосилоксаны и другие компоненты. 5 c. и 49 з.п. ф-лы, 35 табл.

Текст описния в факсимильном виде (см. графическую часть).

Формула изобретения

1. Анаэробная клеящая композиция, продукты реакции которой характеризуются регулируемой прочностью при комнатной температуре и более высоким сопротивлением термодеструкции в условиях повышенной температуры, включающая следующие компоненты: (a) (мет)акрилат; (b) имид малеиновой кислоты; (c) разбавитель, обладающий реакционной способностью в условиях повышенной температуры; (d) компонент, вызывающий анаэробное отверждение.

2. Композиция по п. 1, в которой (мет)акрилат выражен формулой H₂C= CGCO₂R₁, где G выбирают из группы, включающей Н, галоген и алкил, имеющий 1 - 4 атомов углерода, и R₁ выбирают из группы, включающей алкильные, циклоалкильные, алкенильные, циклоалкенильные, алкарильные и арильные группы, имеющие 1 - 16 атомов углерода, которые могут быть замещены, или не замещены, или разделены элементом, выбираемым из группы, включающей силан, кремний, кислород, галоген, карбонил, гидроксил, сложный эфир, карбоновую кислоту, мочевину, уретан, карбамат, амин, амид, серу, сульфонат и сульфон.

3. Композиция по п.1, в которой имид малеиновой кислоты выбирают из группы, включающей где R⁵ и R⁶ выбирают из группы, включающей алкильные, арильные, аралкильные и алкарильные группы, имеющие около 6 - 100 атомов углерода, которые могут быть замещены, или не замещены, или разделены элементом, выбираемым из группы, включающей силан, кремний, кислород, галоген, карбонил, гидроксил, сложный эфир, карбоновую кислоту, мочевину, уретан, карбамат, серу, сульфинат и сульфон.

4. Композиция по п.1, в которой реакционноспособный разбавитель выбирают из группы, включающей силиконовые жидкости с алкенильной концевой группой, силиконовые жидкости с алкинильной концевой группой, MQ смолы с алкенильной концевой группой, MQ смолы с алкинильной концевой группой, циклосилоксаны с алкенильной концевой группой, циклосилоксаны с алкинильной концевой группой и их комбинации.

5. Композиция по п.1, в которой реакционноспособный разбавитель выбирают из группы, включающей полидиметилсилоксан с винильной концевой группой, MQ смолу с винильной концевой группой, 2,4,6-триметил-2,4,6-тривинил-циклотрисилоксан или 2,4,6,8-тетраметил-2,4,6,8-тетравинил-циклотетрасилоксан и их комбинации.

6. Композиция по п.1, которая дополнительно содержит элемент, выбираемый из группы, включающей моногидроксиалканы и полигидроксиалканы.

7. Композиция по п.1, в которой композиция, вызывающая анаэробное отверждение, включает сахарин, толуидины, ацетилфенилгидразин, малеиновую кислоту и гидропероксид кумена.

8. Композиция по п.1, которая дополнительно включает пластификатор.

9. Композиция по п.1, в которой (мет)акрилат присутствует в количестве около 1 - 60 мас.% композиции.

10. Композиция по п.1, в которой имид малеиновой кислоты присутствует в количестве около 5 - 20 мас.% композиции.

11. Композиция по п.1, в которой (мет)акрилат (а) включает комбинацию силиконметакрилата, гидроксипропилметакрилата и этоксилированного бисфенол-А-диметакрилата; имид малеиновой кислоты (b) включает имид N,N'-м-фениленбисмалеиновой кислоты; реакционноспособный разбавитель (с) включает полидиметилсилоксан с винильной концевой группой; композиция, вызывающая анаэробное отверждение, (d) включает комбинацию ацетилфенилгидразина, малеиновой кислоты, сахарина, N,N-диэтил-п-толуидина, N,N-диметил-о-толуидина и гидропероксида кумена.

12. Композиция по п.11, в которой (мет)акрилат (а) включает комбинацию полиэтиленгликольметакрилата и этоксилированного бисфенол-А-диметакрилата; сореагент (b) включает триаллилцианурат; имид малеиновой кислоты (с) включает комбинацию имида бисмалеиновой кислоты и имида N-фенилмалеиновой кислоты; композиция, вызывающая анаэробное отверждение, (d) включает комбинацию ацетилфенилгидразина, малеиновой кислоты, сахарина, N,N-диэтил-п-толуидина, N, N-диметил-о-толуидина и гидропероксида кумена.

13. Анаэробная клеящая композиция, продукты реакции которой характеризуются сопротивлением термодеструкции при повышенных температурах, включающая следующие компоненты: (a) (мет)акрилат; (b) сореагент, выбираемый из группы веществ формул где Х присутствует по крайней мере однократно в формуле I и может быть выбран из группы, включающей Н и DA, где D присоединен к кольцу и может быть выбран из группы, включающей О, S и NH, и А присоединен к D и выражен формулой III

где Z обозначает (1) двойную связь по крайней мере с одним Н, присоединенным к C₁, и с Н или галогеном, присоединенным к С₂, либо (2) тройную связь;
Е выбирают из группы, включающей Н; алкил, алкенил, алкинил, алкокси, каждый из которых может иметь линейную, разветвленную или циклическую структуру, или арильные группы, имеющие 1 - 20 атомов углерода, которые замещены или не замещены галогеном, кремнием, гидрокси, нитрилом, сложным эфиром, амидом или сульфатом, при условии, что одна или несколько дополнительных точек ненасыщенности или гетероатомы, если они имеются, в группах, выраженных R, не находятся в альфа-положении относительно Z;
R может обозначать Н; алкил, алкенил, алкинил, алкокси, каждый из которых может иметь линейную, разветвленную или циклическую структуру, или арильные группы, имеющие от 1 до около 20 атомов углерода, которые замещены или не замещены элементом, выбираемым из группы, включающей галоген, гидрокси, нитрил, сложный эфир, амид и сульфат;
X₁ присутствует по крайней мере однократно в формуле II и может быть выбран из группы, включающей Н и где D и А имеют указанные выше значения;

где D и А имеют указанные выше значения;


где Х имеет указанные выше значения; и

где А имеет указанные выше значения;
n является целым числом 0 - 5; и
(с) компонент, вызывающий анаэробное отверждение.

14. Композиция по п. 13, в которой (мет)акрилат выражен формулой H₂C= CGCO₂R₁, где G выбирают из группы, включающей Н, галоген и алкил, имеющий 1 - 4 атомов углерода, и R₁ выбирают из группы, включающей алкильные, циклоалкильные, алкенильные, циклоалкенильные, алкарильные и арильные группы, имеющие 1 - 16 атомов углерода, которые могут быть замещены, или не замещены, или разделены элементом, выбираемым из группы, включающей силан, кремний, кислород, галоген, карбонил, гидроксил, сложный эфир, карбоновую кислоту, мочевину, уретан, карбамат, амин, амид, серу, сульфонат и сульфон.

15. Композиция по п.13, в которой сореагент выбирают из группы веществ формул


где D выбирают из группы, включающей О, S и NH;
А имеет формулу III

где Z обозначает (1) двойную связь по крайней мере с одним Н, присоединенным к C₁, и с Н или галогеном, присоединенным к С₂, либо (2) тройную связь;
Е выбирают из группы, включающей Н; алкил, алкенил, алкинил, алкокси, каждый из которых может иметь линейную, разветвленную или циклическую структуру, или арильные группы, имеющие 1 - 20 атомов углерода, которые замещены или не замещены элементом, выбираемым из группы, включающей галоген, кремний, гидрокси, нитрил, сложный эфир, амид и сульфат, при условии, что одна или несколько дополнительных точек ненасыщенности или гетероатомы, если они имеются, в группах, выраженных R, не находятся в альфа-положении относительно Z;
R выбирают из группы, включающей Н; алкил, алкенил, алкинил, алкокси с линейной, разветвленной или циклической структурой или арильные группы, имеющие 1 - 20 атомов углерода, которые замещены или не замещены элементом, выбираемым из группы, включающей галоген, кремний, гидрокси, нитрил, сложный эфир, амид или сульфат.

16. Композиция по п.15, в которой сореагент имеет формулу

где n является целым числом 0 - 5.

17. Композиция по п.15, в которой сореагент имеет формулу

18. Композиция по п.15, в которой сореагент имеет формулу

19. Композиция по п.15, в которой сореагент имеет формулу

20. Композиция по п.13, которая дополнительно содержит элемент, выбираемый из группы, включающей моногидроксиалканы и полигидроксиалканы.

21. Композиция по п.13, в которой композиция, вызывающая анаэробное отверждение, включает сахарин, толуидины, ацетилфенилгидразин, малеиновую кислоту и гидропероксид кумена.

22. Композиция по п.13, которая дополнительно включает пластификатор.

23. Композиция по п.13, в которой (мет)акрилат присутствует в количестве около 1 - 60 маc. % композиции.

24. Композиция по п.13, далее включающая имид малеиновой кислоты.

25. Композиция, отверждающаяся в анаэробных условиях, включающая (a) силиконовую жидкость, полученную в виде продукта реакции по крайней мере одного первого силана формулы R_nSi(X)_4-n, где группы R имеют одинаковые или разные значения и могут быть выбраны из группы, включающей водород, C₁-C₁₂ алкил, C₆-C₁₂ арил, C₇-C₁₈ арилалкил, C₇-C₁₈ алкиларил, галогеналкил, галогенарил и одновалентные этиленненасыщенные радикалы, за исключением функциональных (мет)акрилоксигрупп, Х обозначает гидролизуемую функциональную группу и n является целым числом 0 - 3, и по крайней мере одного второго силана формулы R¹ _mR² _pSi(X)_4-(m+p), где R¹ обозначает (мет)акрильную функциональную группу и R² имеет одинаковые или разные значения и может быть выбран из группы, включающей одновалентные этиленненасыщенные радикалы, водород, C₁-C₁₂ алкил, C₆-C₁₂ арил, C₇-C₁₈ арилалкил и C₇-C₁₈ алкиларил, Х обозначает гидролизуемую функциональную группу, m является целым числом 1 - 3 и m+р является целым числом 1 - 3; (b) (мет)акрилат; (c) компонент, выбираемый из группы, включающей имиды малеиновой кислоты, моно- или полигидрокискомпоненты и их комбинации, и (d) компонент, вызывающий анаэробное отверждение.

26. Композиция по п. 25, в которой (мет)акрилат выражен формулой H₂C= CGCO₂R₁, где G выбирают из группы, включающей Н, галоген и алкил, имеющий 1 - 4 атомов углерода, и R₁ выбирают из группы, включающей алкильные, циклоалкильные, алкенильные, циклоалкенильные, алкарильные и арильные группы, имеющие 1 - 16 атомов углерода, которые могут быть замещены или не замещены или разделены элементом, выбираемым из группы, включающей силан, кремний, кислород, галоген, карбонил, гидроксил, сложный эфир, карбоновую кислоту, мочевину, уретан, карбамат, амин, амид, серу, сульфонат и сульфон.

27. Композиция по п.25, в которой имид малеиновой кислоты выбирают из группы, включающей




где R⁵ и R⁶ выбирают из группы, включающей алкильные, арильные, аралкильные и алкарильные группы, имеющие около 6 - 100 атомов углерода, которые могут быть замещены, или не замещены, или разделены элементом, выбираемым из группы, включающей силан, кремний, кислород, галоген, карбонил, гидроксил, сложный эфир, карбоновую кислоту, мочевину, уретан, карбамат, серу, сульфинат и сульфон.

28. Композиция по п.25, которая дополнительно содержит элемент, выбираемый из группы, включающей моногидроксиалканы и полигидроксиалканы.

29. Композиция по п.25, в которой композиция, вызывающая анаэробное отверждение, включает сахарин, толуидины, ацетилфенилгидразин, малеиновую кислоту и гидропероксид кумена.

30. Композиция по п.25, которая дополнительно включает пластификатор.

31. Композиция по п. 25, в которой вышеуказанный по крайней мере один второй силан присутствует в количестве около 1 - 99 мол.% от общего количества вышеуказанного по крайней мере одного первого силана и вышеуказанного по крайней мере одного второго силана.

32. Композиция по п.25, в которой силиконовая жидкость присутствует в количестве около 40 - 95 мас.% композиции.

33. Композиция по п.25, в которой (мет)акрилат присутствует в количестве около 1 - 60 мас.% композиции.

34. Композиция по п.25, в которой имид малеиновой кислоты присутствует в количестве около 5 - 20 мас.% композиции.

35. Композиция, отверждающаяся в анаэробных условиях, включающая (a) силиконовую жидкость, полученную в виде продукта реакции по крайней мере одного первого силана формулы R_nSi(X)_4-n, где группы R имеют одинаковые или разные значения и могут быть выбраны из группы, включающей водород, C₁-C₁₂ алкил, С₆-С₁₂ арил, C₇-C₁₈ арилалкил, C₇-C₁₈ алкиларил, галогеналкил, галогенарил и одновалентные этиленненасыщенные радикалы, за исключением функциональных (мет)акрилоксигрупп, Х обозначает гидролизуемую функциональную группу и n является целым числом 0 - 3, и по крайней мере одного второго силана формулы R¹ _mR² _pSi(X)_4-(m+p), где R¹ обозначает (мет)акрильную функциональную группу и R² имеет одинаковые или разные значения и может быть выбран из группы, включающей одновалентные этиленненасыщенные радикалы, водород, C₁-C₁₂ алкил, С₆-C₁₂ арил, C₇-C₁₈ арилалкил и C₇-C₁₈ алкиларил, Х обозначает гидролизуемую функциональную группу, m является целым числом 1 - 3 и m+р является целым числом 1 - 3; (b) пластификатор; и (c) композицию, вызывающую анаэробное отверждение.

36. Композиция по п.35, в которой имид малеиновой кислоты выбирают из группы, включающей




где R⁵ и R⁶ выбирают из группы, включающей алкильные, арильные, аралкильные и алкарильные группы, имеющие около 6 - 100 атомов углерода, которые могут быть замещены, или не замещены, или разделены элементом, выбираемым из группы, включающей силан, кремний, кислород, галоген, карбонил, гидроксил, сложный эфир, карбоновую кислоту, мочевину, уретан, карбамат, серу, сульфинат и сульфон.

37. Композиция по п.35, которая дополнительно содержит элемент, выбираемый из группы, включающей моногидроксиалканы и полигидроксиалканы.

38. Композиция по п.35, в которой композиция, вызывающая анаэробное отверждение, включает сахарин, толуидины, ацетилфенилгидразин, малеиновую кислоту и гидропероксид кумена.

39. Композиция по п. 35, в которой вышеуказанный по крайней мере один второй силан присутствует в количестве около 1 - 99 мол.% от общего количества вышеуказанного по крайней мере одного первого силана и вышеуказанного по крайней мере одного второго силана.

40. Композиция по п.35, в которой силиконовая жидкость присутствует в количестве около 40 - 95 маc.% композиции.

41. Композиция по п.35, которая дополнительно включает (мет)акрилат.

42. Композиция по п. 41, в которой (мет)акрилат выражен формулой H₂C= CGCO₂R₁, где G выбирают из группы, включающей Н, галоген и алкил, имеющий 1 - 4 атомов углерода, и R₁ выбирают из группы, включающей алкильные, циклоалкильные, алкенильные, циклоалкенильные, алкарильные и арильные группы, имеющие 1 - 16 атомов углерода, которые могут быть замещены, или не замещены, или разделены элементом, выбираемым из группы, включающей силан, кремний, кислород, галоген, карбонил, гидроксил, сложный эфир, карбоновую кислоту, мочевину, уретан, карбамат, амин, амид, серу, сульфонат и сульфон.

43. Композиция по п. 42, в которой (мет)акрилат выбирают из группы, включающей силикон(мет)акрилатные части, полиэтилен-гликольди(мет)акрилаты, бисфенол-А-ди(мет)акрилаты, этоксилированные бисфенол-А-(мет)акрилаты, (мет)акрилаты и ди(мет)акрилаты тетрагидрофурана, гидроксипропил(мет)акрилат, гександиолди(мет)акрилат, триметилолпропантри(мет)акрилат и эфир акриловой кислоты формулы

где R² может быть выбран из группы, включающей водород, алкил, имеющий 1 - 4 атомов углерода, гидроксиалкил, имеющий 1 - 4 атомов углерода, и

R³ может быть выбран из группы, включающей водород, галоген и алкил, имеющий 1 - 4 атомов углерода;
R⁴ может быть выбран из группы, включающей водород, гидрокси и

m равно по крайней мере 1;
v равно 0 или 1;
n равно по крайней мере 1,
и их комбинации.

44. Композиция по любому из пп.1, 25, 35, в которой имид малеиновой кислоты имеет формулу

45. Композиция по любому из пп.1, 25, 35, в которой имид малеиновой кислоты имеет формулу

46. Композиция по любому из пп.1, 25, 35, в которой имид малеиновой кислоты имеет формулу

47. Композиция по любому из пп.1, 13, 25, 35, в которой полигидроксиалкан может быть выбран из группы, включающей этиленгликоль, пропиленгликоли, пропантриолы, бутиленгликоли, бутантриолы, бутантетраолы, бутанпентаолы, пентиленгликоли, пентантриолы, пентантетраолы, пентанпентолы, пентангексаолы, гексилен-гликоли, гексантриолы, гексантетраолы, гексанпентаолы, гексангексаолы, гексангептаолы и их комбинации.

48. Композиция по любому из пп.1, 13, 25, в которой пластификатор является полимерным пластификатором.

49. Композиция по п. 48, в которой полимерный пластификатор является "UNIFLEX" 300.

50. Композиция по п.25 или 35, в которой вышеуказанный по крайней мере один второй силан присутствует в количестве около 20 - 50 мол.% от общего количества вышеуказанного по крайней мере одного первого силана и вышеуказанного по крайней мере одного второго силана.

51. Композиция по п.25 или 35, в которой силиконовая жидкость присутствует в количестве около 60 - 85 мас.% композиции.

52. Композиция по любому из пп.1, 13, 25, в которой (мет)акрилат присутствует в количестве около 10 - 40 маc.% композиции.

53. Композиция по п. 1 или 25, в которой имид малеиновой кислоты присутствует в количестве около 10 - 15 маc.% композиции.

54. Продукт реакции, полученный из композиции по любому из пп.1-53 в условиях, выбранных из группы, включающей условия, полностью исключающие поступление воздуха, температуру окружающей среды, повышенную температуру, и их сочетание.

Приоритет по пунктам:
03.07.1997 по пп.1-54;
14.10.1997 по пп. 1-54.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5, Рисунок 6, Рисунок 7, Рисунок 8, Рисунок 9, Рисунок 10, Рисунок 11, Рисунок 12, Рисунок 13, Рисунок 14, Рисунок 15, Рисунок 16, Рисунок 17, Рисунок 18, Рисунок 19, Рисунок 20, Рисунок 21, Рисунок 22, Рисунок 23, Рисунок 24, Рисунок 25, Рисунок 26, Рисунок 27, Рисунок 28, Рисунок 29, Рисунок 30, Рисунок 31, Рисунок 32, Рисунок 33, Рисунок 34, Рисунок 35, Рисунок 36, Рисунок 37, Рисунок 38, Рисунок 39, Рисунок 40, Рисунок 41, Рисунок 42, Рисунок 43, Рисунок 44, Рисунок 45, Рисунок 46, Рисунок 47, Рисунок 48, Рисунок 49, Рисунок 50, Рисунок 51, Рисунок 52, Рисунок 53, Рисунок 54, Рисунок 55, Рисунок 56, Рисунок 57, Рисунок 58, Рисунок 59, Рисунок 60, Рисунок 61, Рисунок 62, Рисунок 63, Рисунок 64, Рисунок 65, Рисунок 66, Рисунок 67, Рисунок 68, Рисунок 69, Рисунок 70, Рисунок 71, Рисунок 72, Рисунок 73, Рисунок 74, Рисунок 75, Рисунок 76, Рисунок 77, Рисунок 78, Рисунок 79, Рисунок 80, Рисунок 81, Рисунок 82, Рисунок 83, Рисунок 84, Рисунок 85, Рисунок 86, Рисунок 87

MM4A Досрочное прекращение действия патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе

Дата прекращения действия патента: 02.07.2005

Извещение опубликовано: 20.10.2006        БИ: 29/2006

---