Способ получения обращенного бурового раствора, содержащего смеси вторичных сложных эфиров, полученных в результате конверсии олефинов

 

Предлагается способ получения обращенных буровых растворов, содержащих смесь вторичных эфиров, заключающийся в осуществлении реакции присоединения одной или более карбоновых кислот C₁-C₅ к одному или более олефинам С₃-С₃₂ в присутствии кислотного катализатора, имеющих молекулярный вес 198-282. Техническим результатом является снижение вязкости, ускорение биодеградации. 2 с. и 4 з.п. ф-лы, 11 табл., 3 ил.

Настоящее изобретение относится к способу взаимодействия олефинов с карбоновыми кислотами с получением смеси, содержащей вторичные сложные эфиры; смесям сложных эфиров, полученных с помощью таких способов, и применению смеси сложных эфиров.

Известно, что карбоновые кислоты могут присоединяться к олефинам с получением вторичных сложных эфиров (под этим термином подразумевается сложный эфир, в котором углеродный атом алкильной цепочки, к которому присоединен карбоксилатный фрагмент, является вторичным углеродным атомом, т.е. представляет собой атом, ковалентно связанный с двумя другими углеродными атомами, а не первичный или третичный углерод, который ковалентно связан с одним из трех углеродных атомов соответственно). Эти способы обычно включают реакцию олефина низкого молекулярного веса с высокомолекулярной карбоновой кислотой с получением вторичных сложных эфиров.

Известные эффективные катализаторы таких реакций эстерификации могут представлять собой металлосиликаты, особенно силикаты алюминия (например, цеолиты или цеолитные мордениты) со способными к обмену катионами, а также слоистые глины в водородной форме. Для реакций эстерификации такие катализаторы часто используются совместно с добавляемыми сильными кислотами.

В случае слоевых глин в ионообменной водородной форме известно также, что, если указанный способный к обмену катион в слоевой глине представляет собой катион металла, отпадает необходимость в добавлении к катализатору сильных кислот. Отсутствие сильных кислот снижает коррозирующее действие таких глин и облегчает их выделение из реакционной смеси.

Стабилизированная опорная прослоенная глина, опоры которой формируются после обмена природных катионов глины на более стабильные катионы, как известно, является эффективным катализатором реакции образования сложных эфиров в результате взаимодействия олефинов с карбоновыми кислотами.

Известно также, что метиловые эфиры монокарбоновых кислот могут использоваться в качестве сплошной фазы или части сплошной фазы в обращенных буровых шламах.

Настоящее изобретение относится к реакции эстерификации олефинов и карбоновых кислот, взаимодействие которых сопровождается значительным уменьшением степени олигомеризации, причем в такой реакции используется катализатор, который может быть легко получен и обладает относительно длительной эффективностью. Настоящее изобретение также относится к продукту такой реакции образования сложных эфиров, который может применяться в качестве компонента бурового раствора.

Целью настоящего изобретения является обращенный эмульсионный буровой раствор, включающий (a) диспергирующую фазу, содержащую смесь вторичных сложных эфиров, выбранных из группы, состоящей из пропилкарбоксилатов, бутилкарбоксилатов, пентилкарбоксилатов, гексилкарбоксилатов, гептилкарбоксилатов, октилкарбоксилатов, нонилкарбоксилатов, децилкарбоксилатов, ундецилкарбоксилатов, додецилкарбоксилатов, тридецилкарбоксилатов, тетрадецилкарбоксилатов, пентадецилкарбоксилатов, гексадецилкарбоксилатов, гептадецилкарбоксилатов, октадецилкарбоксилатов, нонадецилкарбоксилатов, эйкозил-карбоксилатов, унэйкозилкарбоксилатов, доэйкозилкарбокси-латов, их изомеров и их смесей, причем в каждом из вторичных эфиров имеется карбоксилатный фрагмент, содержащий 1-5 углеродных атомов; (b) наполнитель; и (c) воду.

Другой целью настоящего изобретения является способ получения вторичных сложных эфиров, заключающийся во взаимодействии карбоновых кислот, содержащих 1-5 углеродных атомов, их изомеров или их смесей, с олефинами, выбранными из группы, состоящей из пропена, бутена, пентена, гексена, гептена, октена, нонена, децена, ундецена, додецена, тридецена, тетрадецена, пентадецена, гексадецена, гептадецена, октадецена, нонадецена, эйкозена, унэйкозена, доэйкозена, их изомеров и смесей, в присутствии кислотного катализатора.

Другая цель настоящего изобретения состоит в разработке способа применения смеси вторичных эфиров в качестве диспергирующей фазы или части диспергирующей фазы обращенного бурового раствора, причем такую смесь получают способом, включающим стадию взаимодействия карбоновых кислот, содержащих 1-5 углеродных атомов, или их изомеров или смесей, с олефинами, выбранными из группы, состоящей из пропена, бутена, пентена, гексена, гептена, октена, нонена, децена, ундецена, додецена, тридецена, тетрадецена, пентадецена, гексадецена, гептадецена, октадецена, нонадецена, эйкозена, унэйкозена, доэйкозена, их изомеров и смесей в присутствии кислотного катализатора, с получением вторичных сложных эфиров, имеющих молекулярный вес 198-282.

Еще одна цель настоящего изобретения заключается в присадке к буровым растворам на водной основе, которую получают по способу, включающему стадию взаимодействия карбоновых кислот, содержащих 1-5 углеродных атомов, их изомеров или смесей с олефинами, выбранными из группы, состоящей из пропена, бутена, пентена, гексена, гептена, октена, нонена, децена, ундецена, додецена, тридецена, тетрадецена, пентадецена, гексадецена, гептадецена, октадецена, нонадецена, эйкозена, унэйкозена, доэйкозена, их изомеров и смесей в присутствии кислотного катализатора, с получением вторичных сложных эфиров, имеющих молекулярный вес 198-282.

На фиг. 1 изображена диаграмма установки непрерывного действия, используемой для получения смесей вторичных сложных эфиров.

На фиг. 2 изображена хроматограмма, полученная методом ГХ с использованием ПИД, смеси продукта, полученного на этой установке при ее работе с 0,65 WHSV при 140^oС в соответствии с описанным в примере 2.

На фиг. 3 изображена ГХ/ПИД хроматограмма (полученная методом газовой хроматографии с применением ПИД) смеси продуктов, полученной в реакторе периодического действия, при его работе в течение 5 часов при 120^oС в соответствии с описанным в примере 3.

Настоящее изобретение относится к применению кислотных катализаторов, особенно природной глины, промытой сухой (с чрезвычайно низкой влажностью) кислотой, с целью катализа реакции карбоновой кислоты C₁-C₅ с олефином. В таком способе может использоваться одна кислота или смесь кислот, и может применяться один олефин или смесь олефинов. Процесс можно проводить периодическим или непрерывным способом при температуре в интервале 60-300^oС. При непрерывном способе объемная скорость обычно составляет 0,1-5 WHSV. Некоторыми наиболее неожиданными свойствами настоящего изобретения являются тот факт, что катализатор должен практически не содержать воды для успешного протекания реакции эстерификации; и почти полное устранение реакции олигомеризации олефина в том случае, когда концентрация карбоновой кислоты в подаваемом сырье поддерживается на значении выше 3 мас.%.

Как гидрофобная синтетическая жидкость с точкой текучести ниже-10^oС, точкой вспышки выше 120^oС и молекулярным весом, близким молекулярному весу углеводородов C₁₄-C₂₀, такие синтетические смеси могут успешно функционировать в виде диспергирующей фазы или части диспергирующей фазы обращенного бурого раствора. Поскольку такие смеси представляют собой смеси сложных эфиров, а не углеводородов, они быстрее подвергаются биодеградации, чем синтетические углеводороды.

Другое преимущество настоящего изобретения по сравнению со сложными эфирами, используемыми в настоящее время в буровой промышленности, состоит в том, что может образовываться подходящая сложноэфирная смесь с более низкой вязкостью, чем при использовании традиционных сложных эфиров. Используемые в настоящее время сложные эфиры являются производными природных жирных кислот, обычно кислот C₁₂ или более высокомолекулярных кислот. При взаимодействии с разветвленным спиртом С₈ или более тяжелым спиртом, которые в соответствии с существующей практикой применяются для получения сложного эфира с достаточно низкой точкой текучести, полученный в результате сложный эфир имеет более высокую вязкость, чем вязкость, которая может быть достигнута с помощью настоящего изобретения.

Следующие ниже примеры, не ограничивающие сферу изобретения, демонстрируют разнообразные аспекты различных технических решений настоящего изобретения.

Пример 1 Синтез пропионатов C₁₄ с помощью F-25 F-25 (Engelhard) сушили в вакуумной печи в течение ночи при 200^oС с целью удаления воды. Высушенные глиняные гранулы загружали в виде неподвижного слоя, через который, при 140^oС и объемной скорости 0,5 WHSV, пропускали смесь, содержащую 50 мол.% пропионовой кислоты и 50 мол.% промышленного 1-тетрадецена. Методом ГХ-анализа с применением ПИД было установлено, что эффлюент содержал 20% вторичных сложных эфиров, около 10% пропионовой кислоты, около 70% олефинов C₁₄ и менее 1% олигомеров C₁₄. В полученной смеси основным сложным эфиром был 2-тетрадецилпропионат, в меньших количествах, в порядке убывания, были получены 3-тетрадецилпропионат, 4-тетрадецилпропионат, 5-, 6-и 7-тетрадецилпропионаты. Олефины C₁₄ в отходящем потоке состояли на 70% из линейных внутренних олефинов и на 30% из альфа-олефинов. Непрореагировавшую кислоту и олефины отделяли от сложных эфиров дистилляцией и возвращали на повторную обработку.

Пример 2 Синтез пропионатов C₁₄ с помощью F-25 В соответствии с методикой, описанной в примере 1, F-25 (Engelhard) сушили и загружали в реактор в виде неподвижного слоя. Через полученный слой, при 140^oС и объемной скорости 0,65 WHSV, пропускали смесь, содержащую 50 мол. % пропионовой кислоты и 50 мол.% промышленного 1-тетрадецена. На хроматограмме, представленной на фиг.2, показаны пики остаточной пропионовой кислоты и тетрадеценов, а также пики вторичных сложных эфиров, образовавшихся из тетрадеценов и пропионовой кислоты. В соответствии с данными ГХ/ПИД-анализа отходящий поток содержал около 9% пропионовой кислоты, около 73% тетрадеценов и около 15% вторичных сложных эфиров. Следует особо отметить практически полное отсутствие пиков, соответствующих олефиновым димерам, количество которых согласно анализу ГХ/ПИД составляло всего лишь 1,8% от количества смеси продуктов.

Пример 3 Обработка 1-додецена над Filtrol 105 С целью сравнения с результатами, полученными в примере 2, Filtrol 105 (Engelhard) высушивали по методике, описанной в примерах 1 и 2, после чего загружали в реактор периодического действия. Образец 1-додецена перемешивали и нагревали с катализатором при 120^oС в течение 5 часов. Согласно данным ГХ/ПИД анализа эффлюент содержал около 34% олефина C₁₂ в виде мономера, 46% димера и 20% тримера. При сравнении полученных результатов с результатами примеров 1 и 2 можно видеть, что присутствие во входящем потоке пропионовой кислоты, особенно в количестве выше примерно 3%, обеспечивает уровень содержания димера на значении ниже 5%. На хроматограмме, приведенной на фиг.3, показаны пики, отвечающие олигомерам C₁₂.

Пример 4
Остановка реакции олигомеризации с помощью пропионовой кислоты
Около 598 г смеси, состоящей из 67 мол.% 1-тетрадецена и 33 мол.% пропионовой кислоты нагревали и перемешивали при 140^oС в реакторе периодического действия с 50 г сухого F-25 (Engelhard). Через 6, 5 часов уровень содержания вторичных сложных эфиров достигал максимального значения 20% в соответствии с данными анализа ГХ/ПИД, а количество олефиновых олигомеров составляло 3% от количества реакционной смеси. Содержание сложных эфиров не оставалось постоянным, а начинало понижаться, при этом происходило быстрое повышение количества олефинового олигомера. За первые 7 часов реакции содержание пропионовой кислоты было > 3% (согласно анализу ГХ/ПИД) от массы реакционной смеси. После уменьшения количества пропионовой кислоты до значений <3% (согласно анализу ГХ/ПИД) от количества реакционной смеси происходило быстрое повышение содержания олефинового олигомера.

Пример 5
Оценка применимости пропионатов С₁₄ в качестве основной жидкости для обратной буровой эмульсии
Оценивали пригодность пропионатов C₁₄ для использования в качестве обратимых буровых растворов. Обратную эмульсию готовили объединением большей части компонентов с основной жидкостью с последующим перемешиванием в течение 30 минут при 120^oF с использованием гомогенизатора Gifford Wood. Ингредиенты добавляли в порядке, указанном в следующей ниже таблице 1, однако три последних вещества не добавляли в ходе 30-минутного цикла обработки в гомогенизаторе. Вначале суспензию из гомогенизатора переносили в диспергатор, после чего добавляли барит, буровые твердые вещества и CaCl₂ и полученную смесь перемешивали в течение 30 минут. Реологические свойства полученного в результате бурового раствора определяли при 120^oF до и после горячей прокатки эмульсии в течение 16 часов при 150^oF.

Буровой раствор демонстрировал следующие реологические результаты при 120^oF (см. табл.2).

Некоторые физические свойства пропионатов C₁₄ приведены ниже в табл.3.

Пример 6
Тест на токсичность по отношению к Mysid Shrimp
Дополнительно оценивали токсичность в отношении Mysid Shrimp бурильной жидкости из примера 4 в соответствии с протоколом US EPA в приложении 3 "Effluent limitation guidelines and new source performance standards: Drilling fluids toxicity test", федеральный регистр, т. 50, 165, 34631-34636. Для того чтобы образец считался неудовлетворительным, буровой раствор должен иметь значение LCso в отношении Mysid Shrimp по крайней мере 30000 ч/млн. Буровой раствор, полученный с использованием пропионатов C₁₄, имеет значение LC₅₀ ≥ 1 000 000 ч/млн, что указывает на то, что пропионаты Сц являются экстремально низкотоксичным буровым раствором.

Пример 7
Синтез пропионатов C₁₂ с помощью высушенного F-25
Смесь, состоящую из 50 мол.% пропионовой кислоты и 50 мол.% промышленного 1-додецена, пропускали над тем же высушенным катализатором F-25 (Engelhard), что описан в примерах 1 и 2. Объемная скорость составляла 0,35 WHSV, а температура 140^oС. Согласно данным анализа ГХ/ПИД эффлюент содержал около 20% вторичных сложных эфиров, около 10% пропионовой кислоты, около 70% олефинов C₁₂ и менее 1% олигомеров C₁₂. Основным сложным эфиром в этой смеси был 2-додецилпропионат, далее в порядке убывания следовали небольшие количества 3-додецилпропионата, 4-додецилпропионата, 5 и 6-додецилпропионата. Непрореагировавшую кислоту и олефины отделяли от сложных эфиров дистилляцией и рециркулировали для последующего использования.

Значения некоторых физических характеристик пропионатов C₁₂ приведены в табл.4.

Пример 8
Синтез пропионатов C₁₂ с помощью Amberlyst 15
Смесь, состоящую из 15 г пропионовой кислоты, 40 г 1-тетрадецена и 15 г Amberlyst 15 (Rohm and Haas), перемешивали и нагревали при 140^oС. Через 30 минут реакционная смесь содержала 20% тетрадецилпропионатов и <1% олефиновых олигомеров согласно анализу ГХ/ПИД. По мере протекания реакции содержание олигомера увеличивалось, концентрация сложного эфира уменьшалась.

Пример 9
Синтез пропионатов C₁₂ с использованием Amberlyst 15
Смесь, содержащую 15 г пропионовой кислоты, 40 г 1-тетрадецена и 15 г Amberlyst 15 (Rohm and Haas), перемешивали и нагревали до 120^oС. Через 1 час реакции смесь содержала 31% тетрадецилпропионатов и <1% олефиновых олигомеров в соответствии с данными анализа ГХ/ПИД. По мере дальнейшего протекания реакции содержание олигомера увеличивалось, а содержание сложного эфира уменьшалось.

Пример 10
Синтез пропионатов C₁₂ в присутствии Amberlyst 15
Смесь, содержащую 15 г пропионовой кислоты, 40 г 1-тетрадецена и 15 г Amberlyst 15 (Rohm and Haas), перемешивали и нагревали до 100^oС. Через 1,5 часа реакции смесь содержала 39% тетрадецилпропионатов и <1% олефиновых олигомеров согласно данным ГХ/ПИД анализа. При последующем протекании реакции содержание олигомера увеличивалось, а содержание сложного эфира снижалось.

Пример 11
Синтез пропионатов C₁₂ в присутствии Amberlyst 15
Смесь, содержащую 15 г пропионовой кислоты, 40 г 1-тетрадецена и 15 г Amberlyst 15 (Rohm and Haas), перемешивали и нагревали до 80^oС. Через 8 час реакции смесь содержала 45% тетрадецилпропионатов и <1% олефиновых олигомеров согласно данным ГХ/ПИД анализа. При последующем протекании реакции содержание олигомера увеличивалось, а содержание сложного эфира уменьшалось.

Пример 12
Синтез пропионатов C₁₂ в присутствии невысушенного F-25
Смесь, содержащую 8,1 г 1-децена (1 эквивалент), 17,5 г пропионовой кислоты (4 эквивалента) и 4,72 г промышленной глины F-25 (Engelhard), перемешивали и нагревали до 120^oС. (После получения глины от поставщика глину не высушивали в печи.) Смесь нагревали с обратным холодильником и не перегревали выше 120^oС. Через 5 дней согласно анализу ГХ/ПИД смесь содержала 6,5% сложных эфиров. После этого холодильник снимали и паровую фазу удаляли из реакционного сосуда. За 2 час температура повышалась до 140^oС и полученная смесь содержала 11% сложных эфиров. Еще через 12 час реакции уровень содержания сложных эфиров составил 23%.

Пример 13
Синтез пропионатов C₁₄ в присутствии высушенного F-25
Смесь, содержащую 30,0 г 1-тетрадецена (1 экв.), 34,0 г пропионовой кислоты (3 экв.) и 10,1 г глины F-25 (Engelhard) (высушенной в вакуумной печи в течение 24 час при 200^oС) перемешивали и нагревали до 140^oС. Смесь не проявляла признаков дефлегмации и легко достигала температуры 140^oС. Через 20 час смесь содержала 35% сложных эфиров согласно данным анализа ГХ/ПИД. Концентрация сложного эфира оставалась на этом уровне даже после дополнительного перемешивания в течение 24 час при температуре реакции.

Пример 14
Синтез пропионатов C₁₄ в присутствии невысушенного F-62
Смесь, содержащую 20,0 г 1-тетрадецена (1 экв.), 7,58 г пропионовой кислоты (1 экв.) и 5,0 г экструдата F-62 (Engelhard), перемешивали и нагревали до 120^oС. Смесь подвергали дефлегмации, в результате которой, через 20 час нагревания, согласно данным анализа ГХ/ПИД образовывались лишь следовые количества сложного эфира.

Пример 15
Синтез пропионатов C₁₄ в присутствии высушенного F-62
Смесь, содержащую 40,0 г 1-тетрадецена (1 экв.), 15,1 г пропионовой кислоты (3 экв.) и 16,3 г экструдата F-62 (Engelhard) (которую нагревали в вакуумной печи в течение 20 час при 200^oС), перемешивали и нагревали до 140^oС. Через 19 час смесь содержала 31% сложных эфиров согласно данным анализа ГХ/ПИД. Продолжение реакции в течение дополнительного времени не приводило к увеличению количества сложного эфира в реакционной смеси.

Пример 16
Синтез пропионатов C₁₄ из изомеризованных C₁₄ в присутствии высушенного Filtrol 105
Смесь, содержащую 30 г (1 экв.) тетрадеценов (полученных в результате изомеризации 1-тетрадецена по двойной связи), 34 г (3 экв.) пропионовой кислоты и 10 г сухой глины Filtrol 105 (Engelhard) (которую нагревали в вакуумной печи при 200^oС в течение 20 час), перемешивали и нагревали до 140^oС. Через 31 час согласно данным анализа ГХ/ПИД реакционная смесь содержала 23% сложных эфиров. В этом процессе были получены те же сложные эфиры, что и в случае использования 1-тетрадецена в качестве исходного вещества, однако распределение изомерных пропионатов в этой смеси отличалось от соответствующего распределения, полученного в реакции с использованием 1-тетрадецена в качестве исходного олефина. Количество 7-тетрадецилпропионата в этой смеси было близким количеству 2-тетрадецилпропионата, что указывает на более ровное распределение позиций присоединения пропионатной группы в сравнении со смесью, полученной с использованием 1-тетрадецена в качестве исходного олефина.

Пример 17
Синтез C₁₈ пропионатов с использованием высушенного F-25
Смесь, содержащую 664 г 1-октадецена (1 экв.), 195 г пропионовой кислоты (1 экв.) и 51 г сухого F-25 (Engelhard) (которую нагревали в вакуумной печи в течение 20 час при 200^oС) , перемешивали и нагревали до 140^oС. Через 6 час смесь содержала 19% сложных эфиров согласно данным анализа ГХ/ПИД.

Пример 18
Оценка применимости пропионатов С₁₂ в качестве базовой жидкости для обратной буровой эмульсии
Буровой раствор, приготовленный с использованием смеси додецилпропионатов в качестве базовой жидкости, имел следующий состав (см.табл.5).

Буровой раствор демонстрировал следующие результаты при реологических измерениях, проведенных при 120^oF (см. табл.6).

Перед горячей прокаткой суспензия имела следующие свойства при 35^oF (см. табл.7).

В тесте на токсичность в отношении mysid shrimp суспензия демонстрировала значение LC₅₀ ≥ 1000000 ч./млн SPP.

Некоторые значения физических свойств пропионатов C₁₂ представлены в табл.8.

Пример 19
Оценка применимости смеси пропионатов C₁₂/C₁₄ в качестве базовой жидкости для обратной буровой эмульсии
Буровой раствор, сформированный с использованием смеси додецилпропионатов (50 мас.%) и тетрадецилпропионатов (50 мас.%) в качестве базовой жидкости, имел следующий состав (см. табл.9).

Буровой раствор демонстрировал следующие результаты при реологических измерениях, проведенных при 120^oF (см.табл.10).

Перед горячей прокаткой суспензия имела следующие свойства при 35^oF (см. табл.11).

В тесте на токсичность в отношении mysid shrimp суспензия демонстрировала значение LC₅₀ ≥ 1000000 ч./млн SPP.

Пример 20
Синтез пропионатов C₁₄ с использованием H₂SО₄
Смесь, содержащую 20 г (1 экв.) 1-тетрадецена, 7,6 г (1 экв.) пропионовой кислоты и 0,62 г концентрированной серной кислоты, перемешивали и нагревали до 115^oС. Согласно данным ГХ/ПИД анализа через 15 час реакции смесь содержала 44% вторичных сложных эфиров.

Хотя выше было описано несколько примеров воплощения настоящего изобретения, специалист в данной области должен иметь в виду, что представленные выше конкретные технические решения предусматривают различные модификации и изменения, существенно не нарушающие новизну и преимущества изобретения. Соответственно следует иметь в виду, что такие модификации и изменения охватываются сферой изобретения, отраженной в следующей ниже формуле изобретения.

Формула изобретения

1. Способ получения обращенного бурового раствора, включающий стадии (a) приготовления смеси, содержащей карбоновую кислоту, имеющую от 1 до 5 углеродных атомов, или ее изомеры, или их смесь, с олефинами, выбранными из пропена, бутена, пентена, гексена, гептена, октена, нонена, децена, ундецена, додецена, тридецена, тетрадецена, пентадецена, гексадецена, гептадецена, октадецена, нонадецена, эйкозена, унэйкозена, доэйкозена, их изомеров и их смесей, в которой концентрация карбоновой кислоты в смеси составляет по крайней мере 3 мас.%, и (b) взаимодействия смеси со стадии (а) в отсутствие воды с кислотным катализатором в условиях проведения реакции и в течение времени, достаточных для осуществления реакции между карбоновой кислотой и олефином, причем концентрация карбоновой кислоты в реакционной смеси поддерживается выше примерно 3 мас.%, с образованием смеси вторичных сложных эфиров, имеющих молекулярный вес 198-282, и (с) добавление смеси вторичных сложных эфиров к обращенному буровому раствору как диспергирующей фазы или как части диспергирующей фазы обращенного бурового раствора.

2. Способ по п.1, в котором кислотным катализатором является промытая кислотой природная глина.

3. Способ по п.1, в котором кислотным катализатором является Amberlyst 15.

4. Способ получения бурового раствора на основе воды, включающий стадии: (a) приготовления смеси, содержащей карбоновую кислоту, имеющую от 1 до 5 углеродных атомов, или ее изомеры, или их смесь, с олефинами, выбранными из пропена, бутена, пентена, гексена, гептена, октена, нонена, децена, ундецена, додецена, тридецена, тетрадецена, пентадецена, гексадецена, гептадецена, октадецена, нонадецена, эйкозена, унэйкозена, доэйкозена, их изомеров и их смесей, в которой концентрация карбоновой кислоты в смеси составляет по крайней мере 3 мас.%, и (b) взаимодействия смеси со стадии (а) в отсутствие воды с кислотным катализатором в условиях проведения реакции и в течение времени, достаточных для осуществления реакции между карбоновой кислотой и олефином, причем концентрация карбоновой кислоты в реакционной смеси поддерживается выше примерно 3 мас.%, с образованием смеси вторичных сложных эфиров, имеющих молекулярный вес 198-282, и (с) добавление смеси вторичных сложных эфиров к буровому раствору на основе воды.

5. Способ по п.4, в котором кислотным катализатором является промытая кислотой природная глина.

6. Способ по п.4, в котором кислотным катализатором является Amberlyst 15.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5, Рисунок 6, Рисунок 7, Рисунок 8, Рисунок 9, Рисунок 10, Рисунок 11, Рисунок 12, Рисунок 13, Рисунок 14, Рисунок 15