Способ получения этилового эфира 10-(2,3,4-триметокси-6- метилфенил) декановой кислоты
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения этилового эфира 10-(2,3,4-триметокси-6-метилфенил) декановой кислоты, являющегося полупродуктом, пригодным для синтеза идебенона - лекарственного препарата ноотропного действия. Способ включает гидрирование этилового эфира 9-(2,3,4-триметокси-6-метилбензоил) нонановой кислоты водородом в среде органического растворителя - низшего одноатомного спирта в присутствии палладиевого катализатора на углеродсодержащем носителе Сибунит, предварительно обработанном изопропанольным раствором серной кислоты концентрацией 0,36
10-2 кмоль/м3, причем гидрирование проводят на стационарном катализаторе, при этом в реакционную зону непрерывно подают раствор этилового эфира 9-(2,3,4-триметокси-6-метилбензоил) нонановой кислоты в количестве 1,6610-2 - 8,310-2 кмоль/м3 и водород под давлением 0,5-6,0 МПа со скоростью подачи 0,510-8 - 12,010-8 м3/с. Благодаря созданию непрерывного способа, достигается интенсификация процесса с получением больших количеств целевого продукта. 2 з.п. ф-лы, 1 ил.
С. Выход целевого продукта составил 57% [K.Okamoto. M.Watanabe. etc.Chem.Pharm.Bull., 1982, v.30, № 8, р.2797-2819].Недостатком указанного способа является длительность процесса гидрирования, невысокий выход целевого продукта, использование в качестве растворителя экологически малоперспективной безводной уксусной кислоты, работа в периодическом режиме.Наиболее близким по технической сущности является способ получения этилового эфира 10-(2,3,4-триметокси-6-метилфенил) декановой кислоты гидрированием карбонильной группы в этиловом эфире 9-(2,3,4-триметокси-6-метилбензоил) нонановой кислоты в среде изопропилового спирта над 4% палладием на углеродсодержащем носителе Сибунит, предварительно обработанном изопропанольным раствором серной кислоты. Процесс проводят при температурах 30-60С, время процесса гидрирования от 1 до 6 часов. Выход целевого продукта составил 92-97% (патент РФ № 2118637, С 07 С 67/30, 69/734, В 01 J 23/44, 1998).Недостатком этого способа является его осуществление в периодическом режиме, что ограничивает возможность получения больших количеств продукта реакции.Задачей, которую решает предлагаемое изобретение, является разработка непрерывного способа получения этилового эфира 10-(2,3,4-триметокси-6-метилфенил) декановой кислоты с использованием в качестве исходного соединения этилового эфира 9-(2,3,4-триметокси-6-метилбензоил) нонановой кислоты.Технический результат - интенсификация процесса с получением больших количеств продукта реакции.Технический результат достигается тем, что в способе получения этилового эфира 10-(2,3,4-триметокси-6-метилфенил) декановой кислоты, включающем гидрирование этилового эфира 9-(2,3,4-триметокси-6-метилбензоил) нонановой кислоты водородом в среде органического растворителя - низшего одноатомного спирта в присутствии палладиевого катализатора на углеродсодержащем носителе Сибунит, предварительно обработанном изопропанольным раствором серной кислоты концентрацией 0,3610-2 кмоль/м, согласно изобретению гидрирование проводят на стационарном катализаторе, при этом в реакционную зону непрерывно подают раствор этилового эфира 9-(2,3,4-триметокси-6-метилбензоил) нонановой кислоты в количестве 1,6610-2-8,310-2 кмоль/м3 и водород под давлением 0,5-6,0 МПа со скоростью подачи 0,510-8-12,010-8 м3/сек. Гидрирование проводят при температуре 40-70С. Катализатор используют гранулированный с содержанием палладия от 2 до 5%.По сравнению с прототипом способ получения этилового эфира 10-(2,3,4-триметокси-6-метилфенил) декановой кислоты является непрерывным, исходные вещества в реакционную зону подают автономными параллельными потоками.Положительным результатом предлагаемого способа является получение целевого продукта с выходом 97-100%.При обработке катализатора изопропанольным раствором серной кислоты концентрации меньше 0,3610-2 кмоль/м3 гидрирование идет медленно, выход этилового эфира 10-(2,3,4-триметокси-6-метилфенил) декановой кислоты невелик, использование изопропанольного раствора серной кислоты большей концентрации приводит к образованию перегидрированных продуктов.Использование раствора этилового эфира 9-(2,3,4-триметокси-6-метилбензоил) нонановой кислоты концентрации больше 8,310-2 кмоль/м3 ведет к снижению выхода этилового эфира 10-(2,3,4-триметокси-6-метилфенил) декановой кислоты, а концентрации меньше 1,6610-2 кмоль/м3 приводит к образованию перегидрированных продуктов реакции.Изменение скорости подачи исходного изопропанольного раствора этилового эфира 9-(2,3,4-триметкоси-6-метилбензоил) нонановой кислоты ниже 0,510-8 м3/сек и выше 12,010-8м3/сек снижает выход этилового эфира 10-(2,3,4-триметокси-6-метилфенил) декановой кислоты.Проведение процесса при парциальном давлении водорода ниже 0,5 МПа снижает выход целевого продукта. Увеличение парциального давления водорода свыше 6,0 МПа ведет к гидрированию не только карбонильной группы в этиловом эфире 9-(2,3,4-триметокси-6-метилбензоил) нонановой кислоты, но и бензольного кольца, выход этилового эфира 10-(2,3,4-триметокси-6-метилфенил) декановой кислоты снижается.Использование стационарно загруженного гранулированного катализатора позволяет упростить технологическую оснащенность процесса и обеспечивает наименьшие потери катализатора во время гидрирования.Применение катализатора с содержанием палладия менее 2% снижает выход этилового эфира 10-(2,3,4-триметокси-6-метилфенил) декановой кислоты, а более 5% невыгодно из-за повышения содержания драгметалла в катализаторе.Проведение процесса при температуре ниже 40С ведет к снижению выхода целевого продукта, а выше 70С к испарению растворителя - изопропилового спирта.На чертеже приведена технологическая схема получения этилового эфира 10-(2,3,4-триметокси-6-метилфенил) декановой кислоты.Для выполнения синтеза в реакторе 1 помещают стационарный катализатор 2. В нижней части реактора 1 расположены подводы исходных продуктов: П1 - раствор этилового эфира 9-(2,3,4-триметокси-6-метилбензоил) нонановой кислоты, П2 - водород. В верхней части реактора 1 расположены: П3 - выход реакционной массы, содержащей этиловый эфир 10-(2,3,4-триметокси-6-метилфенил) декановой кислоты, и П4 - выход водорода.Пример 1. Реактор заполняют гранулированным катализатором Pd/Сибунит (2% Pd), предварительно обработанный изопропанольным раствором серной кислоты 0,3610-2 кмоль/м3. В нижнюю часть реактора подают раствор этилового эфира 9-(2,3,4-триметокси-6-метилбензоил) нонановой кислоты концентрацией 4,9810-2 кмоль/м в изопропаноле со скоростью 0,55 м3/сек и водород под давлением 0,5 МПа и температурой 40С. Конверсия этилового эфира 9-(2,3,4-триметокси-6-метилбензоил) нонановой кислоты 100%. Продуктом синтеза является этиловый эфир 10-(2,3,4-триметокси-6-метилфенил) декановой кислоты.Пример 2. Реактор заполняют гранулированным катализатором Pd/Сибунит (2% Pd), предварительно обработанным изопропанольным раствором серной кислоты 0,3610-2 кмоль/м3. В нижнюю часть реактора подают раствор этилового эфира 9-(2,3,4-триметокси-6-метилбензоил) нонановой кислоты концентрацией 8,310-2 кмоль/м3 в изопропаноле со скоростью 3,33 м3/сек и водород под давлением 6 МПа с температурой 50С. Конверсия этилового эфира 9-(2,3,4-триметокси-6-метилбензоил) нонановой кислоты 98%. Продуктом синтеза является этиловый эфир 10-(2,3,4-триметокси-6-метилфенил) декановой кислоты.Пример 3. Реактор заполняют гранулированным катализатором Pd/Сибунит (2% Pd), предварительно обработанным изопропанольным раствором серной кислоты 0,3610-2 кмоль/м3. В нижнюю часть реактора подают раствор этилового эфира 9-(2,3,4-триметокси-6-метилбензоил) нонановой кислоты концентрацией 1,6610-2 кмоль/м3 в изопропаноле со скоростью 11,85 м3/сек и водород под давлением 2 МПа при температуре 70С. Конверсия этилового эфира 9-(2,3,4-триметокси-6-метилбензоил) нонановой кислоты 97%. Продуктом синтеза является этиловый эфир 10-(2,3,4-триметокси-6-метилфенил) декановой кислоты.Пример 4. Реактор заполняют гранулированным катализатором Pd/Сибунит (2% Pd), предварительно обработанным изопропанольным раствором серной кислоты 0,3610-2 кмоль/м3. В нижнюю часть реактора подают раствор этилового эфира 9-(2,3,4-триметокси-6-метилбензоил) нонановой кислоты концентрацией 3,3210-2 кмоль/м в изопропаноле со скоростью 6,67 м3/сек и водород под давлением 4 МПа, температура 60С. Конверсия этилового эфира 9-(2,3,4-триметокси-6-метилбензоил) нонановой кислоты 99%. Продуктом синтеза является этиловый эфир 10-(2,3,4-триметокси-6-метилфенил) декановой кислоты.В настоящее время способ получения этилового эфира 10-(2,3,4-триметокси-6-метилфенил) декановой кислоты испытан на полупромышленной установке и готовится к промышленному внедрению.Формула изобретения
1. Способ получения этилового эфира 10-(2,3,4-триметокси-6-метилфенил)декановой кислоты, включающий гидрирование этилового эфира 9-(2,3,4-триметокси-6-метилбензоил)нонановой кислоты водородом в среде органического растворителя - низшего одноатомного спирта в присутствии палладиевого катализатора на углеродсодержащем носителе Сибунит, предварительно обработанного изопропанольным раствором серной кислоты концентрацией 0,3610-2 кмоль/м3, отличающийся тем, что гидрирование проводят на стационарном катализаторе, при этом в реакционную зону непрерывно подают раствор этилового эфира 9-(2,3,4-триметокси-6-метилбензоил)нонановой кислоты в количестве 1,6610-2 - 8,310-2 кмоль/м3, и водород под давлением 0,5-6,0 МПа со скоростью подачи 0,510-8 - 12,010-8 м3/с.2. Способ по п.1, отличающийся тем, что гидрирование проводят при температуре 40-70С.3. Способ по п.1, отличающийся тем, что катализатор используют гранулированный с содержанием палладия 2-5%.РИСУНКИ
Рисунок 1
Похожие патенты:
Изобретение относится к сложноэфирным соединениям, способу их получения и их применение в качестве средства для препарации волокна
Изобретение относится к органической химии, а именно к способу получения этилового эфира 10-(2,3,4-триметокси-6-метилфенил) декановой кислоты - полупродукта, пригодного для синтеза идебенона - лекарственного препарата ноотропного действия
Изобретение относится к соединениям формулы в которой R1 и R2 каждый независимо представляет алкоксильную группу, содержащую 1 - 4 атомов углерода, R3 - H или алкилкарбонильная группа, содержащая 2 - 5 атомов углерода, R4 - алкоксильная группа, содержащая 1 - 4 атомов углерода, в свободной форме, а также, если таковые существуют, в виде соли
Изобретение относится к производным 2,4-дихлорфеноксиуксусной (2,4-Д) и 4-хлорфеноксиуксусной (4-хлорФУК) кислот, в частности к эфирам жирных и алкоксизамещенных спиртов, в качестве гербицидов и регуляторов роста растений
Изобретение относится к индивидуальным изомерам и к их смесям
Изобретение относится к производным пропановой кислоты, проявляющим фунгицидную активность и к способам их получения
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения сложного эфира 2-алкилиден-4-бромацетоуксусной кислоты формулы (3), где R1 и R2 каждый независимо друг от друга представляют собой низшую алкильную группу с 1-5 атомами углерода, который используется как промежуточное соединение при получении веществ фармацевтического назначения, например антибиотиков
Изобретение относится к новым алициклическим соединениям общей формулы (I), где связи между C2 и C3 и/или между C4 и C5 являются ненасыщенными; Х представляет собой COOH, H, F, Вr, I, СООR", R представляет собой алкильную, арилалкильную, арилалкенильную группу, защищенную или незамещенную арильную группу при условии, что каждая из этих групп должна иметь 6-30 атомов углерода, а R не является группой формулы (II); арил означает фенил, нафтил или антрил, и если R является замещенной группой, то ее заместителями могут быть C1-12-алкилокси, C2-12-алкенилокси, C3-12-циклоалкил, C1-12-гидроксиалкил или адамантил; R' представляет собой Н или C1-16-алкил; R" представляет собой Н, C1-6-алкил
Изобретение относится к новому способу получения некоторых сложных эфиров циклопропана, применяемых в синтезе важных пестицидов
Изобретение относится к органической химии, а именно к способу получения этилового эфира 10-(2,3,4-триметокси-6-метилфенил) декановой кислоты - полупродукта, пригодного для синтеза идебенона - лекарственного препарата ноотропного действия
Способ получения (s)-энантиомеров // 2114103
Изобретение относится к получению соединений, которые являются полезными в качестве промежуточных продуктов для получения спирозамещенных производных глутарамида, особенно соединения, имеющего зарегистрированное патентованное название кандоксатрил и систематическое название /S/-цис-4-/1-[2-/5-инданилоксикарбонил/-3-/2-метоксиэтокси/пропил] -1- циклопентанкарбоксамидо/-1-циклогексанкарбоновая кислота
Изобретение относится к производным 2,4-дихлорфеноксиуксусной (2,4-Д) и 4-хлорфеноксиуксусной (4-хлорФУК) кислот, в частности к эфирам жирных и алкоксизамещенных спиртов, в качестве гербицидов и регуляторов роста растений
Изобретение относится к области основного органического синтеза, а именно к способу получения метилэтилкетона каталитическим окислением н-бутенов кислородом, а также к катализаторам для его осуществления
