Способ получения 1-(n,n-диметиламинометил)-1,2,4-триазольной соли o-(2-этил-н-гексил)-o-(3,4,5-тритиатрицикло[5.2.1.0 2,6]дец-8-илметил)-дит иофосфорной кислоты в качестве присадки к смазочным маслам

Изобретение относится к области синтеза присадок к смазочным маслам. Описывается способ получения 1-(N,N-диметиламинометил)-1,2,4-триазольной соли O-(2-этил-н-гексил)-O-(3,4,5-тритиатрицикло[5.2.1.02,6]дец-8-илметил)-дитиофосфорной кислоты формулы:

в качестве присадки к смазочным маслам, заключающийся в том, что 1-(N,N-диметиламинометил)-1,2,4-триазол взаимодействует с эквимольным количеством О-(2-этил-н-гексил)-О-(3,4,5-тритиатрицикло[5.2.1.02,6]-дец-8-илметил)-дитиофосфорной кислоты в среде толуола при температуре 80-100°С в течение 2-4 часов. Технический результат - создание способа получения беззольной присадки к смазочным маслам, работающим при высоких давлениях, в частности присадки для масел с улучшенными противозадирными свойствами. 2 табл.

 

Предлагаемое изобретение относится к области синтеза присадок к смазочным маслам, в частности к способу получения 1-(N,N-диметиламинометил)-1,2,4-триазольной соли O-(2-этил-н-гексил)-O-(3,4,5-тритиатрицикло[5.2.1.02,6]дец-8-илметил)-дитиофосфорной кислоты общей формулы (1), перспективной в качестве беззольной присадки к маслам.

Указанное соединение формулы (1) может найти применение в качестве присадки с повышенными противозадирными, противоизносными свойствами, высокой термической и окислительной стабильностью.

Известен способ [Пат. США № 4519928, кл. С 10 М 1/32, 1985] получения присадки к смазочным маслам общей формулы (2) алкилированием бензотриазолов. Присадка вводится в количестве 1 вес.% в состав смазочных материалов для придания им антиокислительных и антикоррозионных свойств.

где R - водород или углеводородный С112-радикал, R1- и R2 - C1-C4-алкил, R3 - С112-алкил.

Известным способом не может быть получена 1-(N,N-диметиламинометил)-1,2,4-триазольная соль O-(2-этил-н-гексил)-O-(3,4,5-тритиатрицикло[5.2.1.02,6]дeц-8-илмeтил)-дитиoфocфopнoй кислоты (1).

Известен способ [А.М.Кулиев “Химия и технология присадок к маслам и топливам”. М.: “Химия, 1985, стр.312] получения зольной присадки ДФ-11 (цинковая соль O-(н-бутил)-O-(2-этил-н-гексил)-дитиофосфорной кислоты) общей формулы (3), взаимодействием пятисернистого фосфора с изобутиловым и изооктиловым спиртами при 100-120°С до диалкилдитиофосфорных кислот, которые нейтрализуют при 20°С оксидом цинка.

Известный способ не позволяет получать 1-(N,N-диметиламинометил)-1,2,4-триазольную соль O-(2-этил-н-гексил)-O-(3,4,5-тритиатрицикло[5.2.1.02,6]дец-8-илметил)-дитиофосфорной кислоты (1). Кроме того, полученная таким способом зольная присадка ДФ-11 обладает хорошими противоизносными и антиокислительными свойствами, но недостаточными противозадирными свойствами.

Цель изобретения - создание способа получения беззольной присадки к смазочным маслам, работающим при высоких давлениях, в частности, присадки для масел с улучшенными противозадирными свойствами.

Сущность способа заключается во взаимодействии эквимольных количеств 1-(N,N-диметиламинометил)-1,2,4-триазола с O-(2-этил-н-гексил)-О-(3,4,5-тритиатрицикло[5.2.1.02,6]дец-8-илметил)-дитиофосфорной кислотой при температуре 80-100°С, предпочтительно 90°С в течение 2-4 часа, предпочтительно 3 ч. Образуется 1-(N,N-диметиламинометил)-1,2,4-триазольная соль O-(2-этил-н-гексил)-O-(3,4,5-тритиатрицикло[5.2.1.02,6]дец-8-илметил)-дитиофосфорной кислоты (1) с выходом 92-100%.

Целевой продукт (1) образуется только лишь с участием аминометилированного 1,2,4-триазола и O-(2-этил-н-гексил)-O-(3,4,5-тритиатри-цикло[5.2.1.02,6]дец-8-илметил)-дитиофосфорной кислоты. В присутствии других аминометилированных продуктов (например, аминометилированый фенол или бензотриазол), других производных дитиофосфорной кислоты (например, диарилдитиофосфорные кислоты) целевой продукт (1) не образуется. Изменение соотношения исходных реагентов в сторону увеличения или уменьшения одного из компонентов снижает выход целевого продукта (1). Реакции проводили с использованием толуола в качестве растворителя. В других растворителях (например, алифатических) снижается выход целевого продукта (1).

Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами:

1. Способ позволяет получать с высокими выходами беззольную присадку к смазочным маслам общей формулы (1), синтез которой в литературе не описан.

Способ поясняется следующими примерами:

ПРИМЕР 1. В термостатированный стеклянный реактор, снабженный механической мешалкой, обратным холодильником и газоподводящей трубкой при комнатной (20-21°С) температуре в атмосфере азота, помещают 100 ммолей 1-(N,N-диметиламинометил)-1,2,4-триазола и 100 ммолей O-(2-этил-н-гексил)-O-(3,4,5-тритиатрицикло[5.2.1.02,6]дец-8-илметил)-дитиофосфорной кислоты в 30 мл толуола, при перемешивании нагревают до 90°С и выдерживают 3 часа, выделяют 1-(N,N-диметиламинометил)-1,2,4-триазольную соль O-(2-этил-н-гексил)-O-(3,4,5-тритиатрицикло[5.2.1.02,6]дец-8-илметил)-дитиофосфорной кислоты (1) с выходом 96%.

Спектральные характеристики 1-(N,N-диметиламинометил)-1,2,4-триазольной соли О-(2-этил-н-гексил)-О-(3,4,5-тритиатри-цикло[5.2.1.02,6]дец-8-илметил)-дитиофосфорной кислоты (1):

ИК-спектр (ν, см-1): 562 (P=S), 675 (P=S), 740, 950 (Р-O), 1010(Р-O-С), 1238 (С-O), 1380, 1455, 2555. Спектр ЯМР 1Н (δ, м.д., CDCl3, TMS): 0.94 (м, 6Н, СН3), 1.24 (м, 8Н, СН2), 1.78-2.04 (м, 1Н при С5), 2.65, 2.86 (с, 6Н СН3), 3.25-4.18 (м, 6Н, СН2О, CHS), 5.66 (с, 2Н, NCH2N), 8.40, 8.06 (м, 2Н, CH=N). Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.): 16.05 (С1), 23.18 (С2), 28.87 (С3), 30.18 д (С4) 39.80 (С5), 72.59 (С6), 23.18 (С7), 10.92 (С8), 69.04 (С9), 40.62 (С10), 42.51 (С11), 63.72 (С12), 68.85 (С13), 41.06 (С14), 33.32 (С15), 30.70 (С16), 41.48 (С17, С18), 71.32 (С19), 143.18 (С20), 151.43 (С21). Найдено, %: С, 45.37; Н, 7.26; S, 26.45; N, 9.64. C21H39S5PN4O2. Вычислено, %: С, 44.21; Н, 6.84; S, 28.07; Р, 5.44; N, 9.82; О, 5.82.

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл.1.

Таблица 1
№ п/пТемпература реакции, °СВремя реакции, часВыход (1), %
1.90396
2.1003100
3.80392
4.904100
5.90294

Реакции проводили при эквимольном соотношении исходных реагентов в растворе толуола.

Присадку (1), полученную согласно примерам 1-5, растворяли в индустриальном масле И-100А в количестве 3 мас.% и сравнивали их свойства с известной присадкой ДФ-11 (табл.2).

Таблица 2

Результаты испытаний присадки (1) по сравнению с известной присадкой ДФ-11
ПоказательИндустриальное масло И-100А, ν50=100сСт с 3% маc. присадки
Присадка (1)ДФ-11
Противозадирные свойства определены по ГОСТ 9490-75 на четырехшариковой машине трения (ЧШМ).  
Разрушающая нагрузка, кгс/см21273741
Нагрузка сваривания, кгс315220
Противоокислительные свойства (72 часа при 120°С с подачей 5 л воздуха в час, медный лист), метод TGL 17745.3.94.5
Центрифугированный осадок.0.10.1
Антикоррозионные свойства по ГОСТ 2917-76.отсутствуетотсутствует

Как следует из табл.2, полученная в соответствии с изобретением 1-(N,N-диметиламинометил)-1,2,4-триазольная соль O-(2-этил-н-гексил)-O-(3,4,5-тритиатрицикло[5.2.1.02,6]дец-8-илметил)-дитиофосфорной кислоты обладает по сравнению с известной присадкой ДФ-11 (цинковая соль O-(н-бутил)-O-(2-этил-н-гексил)дитиофосфорной кислоты) лучшими противозадирными свойствами, хорошей совместимостью с базовым маслом. Кроме того, они сохраняют такие эксплуатационные свойства присадки ДФ-11, как противоокислительные и антикоррозионные, вследствие этого являются подходящими присадками для получения редукторных масел класса ТМ-5 в соответствии с TGL 21160. Присадка ДФ-11 позволяет получать редукторные масла до класса производительности ТМ-3.

Способ получения 1-(N,N-диметиламинометил)-1,2,4-триазольной соли O-(2-этил-н-гексил)-O-(3,4,5-тритиатрицикло[5.2.1.02,6]дeц-8-илмeтил)-дитиoфocфopнoй кислоты формулы

в качестве присадки к смазочным маслам заключается в том, что 1-(N,N-диметиламинометил)-1,2,4-триазол взаимодействует с эквимольным количеством O-(2-этил-н-гeкcил)-O-(3,4,5-тpитиaтpициклo[5.2.1.02,6]дeц-8-илмeтил-)дитиoфocфopнoй кислоты в среде толуола при температуре 80-100°С в течение 2-4 ч.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к фосфорорганическим соединениям и может быть использовано для получения огнестойких жидкостей, применяемых в технологических объектах повышенной пожароопастности, например в системах регулирования и смазки паровых турбин электростанций.

Изобретение относится к области химии фосфороорганических соединений и может быть использовано для получения гидравлических и смазочных огнестойких жидкостей, применяемых в энергетической, металлургической, угольной, машиностроительной и других отраслях промышленности, например в системах регулирования и смазки паровых турбин, гидросистемах угледобывающих машин, гидравлических системах машин литья под давлением и т.п.

Изобретение относится к созданию взpывопожаробезопасной рабочей жидкости, предназначенной для использования в гидравлических системах самолетов. .

Изобретение относится к смазочным материалам, в частности к смазкам для покрытия металлических поверхностей. .

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, в частности к фенил-(1-трифторметилалкил)фосфатам ф-лы [R-CH(CF3)-O]xP(O)(OC6H5)3-x, где R=н-C4H9 x=1.2, при R=C2H5 x=2 которые могут быть использованы в качестве основы термостабильных функцилнальных жидкостей.

Изобретение относится к составам гидравлической жидкости на основе сложных эфиров фосфорной кислоты. .

Изобретение относится к новым P,N-бидентатным лигандам формулы (I): где А представляет S или NR,где R представляет C1-C4 алкил,R1 и R 2 представляют водород, C1-C4 алкил или R1 и R2 могут быть замкнуты в бензольное кольцо,R3 и R4 представляют C 1-C4 алкил или фенил,R5 и R6 представляют C1-C4 алкил.

Изобретение относится к новым гетероарил-арилдифосфинам формул (I) и (II), где для соединений формулы (I) A=S, если В=С; А=N, если B=N, R1 - водород или C1-C4 алкил, R2-R5-фенил, R6 и R7 - водород, n=0 или 1, R8-R11 - водород; для соединений ф-лы (II) A=N, если В=С, R1=С1-С4алкил, А=С, если B= N, R1 - водород; A=N, если В=Н, R1=0; А=О, если В=С, R1=0, R2-R5 - фенил, R8-R11 - водород или C1-C4 алкил.

Изобретение относится к химии гетероциклических соединений, а именно к замещенным 1-(пиридинил-3)-2-азолилэтанолам общей формулы I где R означает атом водорода, неразветвленный или разветвленный алкил с числом атомов углерода от одного до восьми, циклоалкил с числом атомов углерода от трех до восьми, циклоалкилалкил с общим числом атомов от четырех до десяти, алкилциклоалкил с общим числом атомов от четырех до десяти, Х означает атом азота или СН-группу, которые обладают фунгицидной активностью и могут найти применение в качестве сельскохозяйственных, промышленных, медицинских или ветеринарных фунгицидов.

Изобретение относится к замещенным 3,5-дифенил-1,2,4-триазолам и их применению в качестве фармацевтических агентов, образующих хелатные комплексы с металлами. .

Изобретение относится к арил- и гетериламидам карбоалкоксисульфаниловых кислот формулы 1 где R1 выбран из группы арилов или гетерилов, R2 выбран из группы алкилов. .

Изобретение относится к области медицины, конкретно к фармацевтической технологии, а именно к способу получения лекарственного средства, обладающего противогрибковым действием - флуконазола.

Изобретение относится к области синтеза присадок к смазочным маслам

Наверх