Стабилизированная композиция для изоляции телекоммуникационного кабеля
Полиолефиновая изоляция проводов в наполненном углеводородной смазкой телекоммуникационном кабеле, который впоследствии помещается в соединительную коробку, находящуюся на открытом воздухе, является особенно восприимчивой к неблагоприятному воздействию тепла, кислорода и влажности. Комбинация одного или нескольких первичных феноловых антиоксидантов, выбранных из N,N'-гексан-1,6-диилбис-(3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионамида)), трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)изоцианурата и трис(2-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксигидроциннамоилокси)-этил)изоцианурата, вместе с одним или несколькими алкилгидроксифенилалканоилгидразиновыми дезактиваторами металла является особенно эффективной для сообщения устойчивости указанной полиолефиновой изоляции проводов к окислению при данных условиях. 7 з.п. ф-лы, 1 табл.
Настоящее изобретение относится к полиолефиновым композициям, которые могут быть использованы в качестве изоляции для проводов и кабелей и которые придают этой изоляции повышенную устойчивость к неблагоприятному воздействию тепла, кислорода и влажности. Эти стабилизированные композиции могут быть использованы в кабелях дальней связи (телекоммуникационных кабелях).
Типичный телекоммуникационный кабель связи изготавливают из скрученных пар медных проводов с полиолефиновой изоляцией, которые вместе образуют пучок проводов, защищенный оболочкой кабеля. Эта оболочка кабеля состоит из металлической фольги и/или брони кабеля в комбинации с полимерным защитным материалом. Всю эту систему называют "телекоммуникационным кабелем".
Для снижения риска проникновения воды в кабельную систему и для минимизации неблагоприятного воздействия влаги на полиолефиновую изоляцию эту систему делают водонепроницаемой путем заполнения пустот кабеля гидрофобной смазкой. Кабельные системы этого типа описаны, например, в патентах США №3888709, 4044200, 4218577, 5502288, в Европейской патентной заявке 565868 А2 и в работах, цитируемых в настоящем описании. Известно, что наполнитель кабелей в виде жировой смазки экстрагирует стабилизаторы, включенные в изоляцию проводов. Это обсуждалось, например, в "Plastics Additives Handbook", 3rd Edition, R.Gachter, H.Muller, Eds., Hanser Publishers, pages 116-119 (1990)].
Часто бывает необходимым соединение двух или нескольких телекоммуникационных кабелей и это соединение осуществляют во внешнем боксе, известном как цокольная коробка или соединительная коробка. Внутри цокольной коробки удаляют оболочку кабеля, вытирают жировой наполнитель кабеля и соединяют передающие провода, если это необходимо. Таким образом, изолированные провода, находящиеся в открытом пространстве, подвержены неблагоприятному воздействию тепла, кислорода и влажности. Полиолефиновая изоляция, утратившая часть своих стабилизирующих добавок в результате экстракции жировым наполнителем, особенно подвержена указанным внешним условиям и может обнаруживать преждевременную окислительную деструкцию. Эта деструкция сама по себе проявляется в потере физических свойств изоляции, которая, в конечном счете, приводит к искажению параметров передачи электрического сигнала.
Стабилизация полиолефиновой изоляции проводов в телекоммуникационных кабелях с использованием затрудненных феноловых антиоксидантов является хорошо известной. Современная система стабилизаторов включает использование стерически затрудненного фенола вместе с дезактиватором металлов, таким как Irganox®MD 1024, 1,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксигидроциннамоил)гидразин или Naugard® XL-1, 2,2'-оксалилдиамидо-бис[этил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат]. Типичный набор стабилизаторов включает в качестве первичного антиоксиданта Irganox®1010 пентаэритритолтетракис-[3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат], а в качестве дезактиватора металлов Irganox®MD 1024. Эта система описана в Европейской патентной заявке 565868 А2 и в патентах США №4044200, 5380591 и 5575952. Irganox® представляет собой защищенный торговый знак Ciba Speciality Chemicals, Naugard® представляет собой защищенный торговый знак Uniroyal.
В патенте США №4044200 описана стабилизация полиэтиленовой изоляции проводов в присутствии защищающего от влажности наполнителя в комбинации с алкилгидроксифенилалканоилгидразидом и/или замещенным амидотриазолом вместе с высокомолекулярным стерически затрудненным фоноловым антиоксидантом. В частности, описана комбинация Irganox® MD 1024 и Irganox® 1010.
В патенте США №4812500 описана полиолефиновая композиция, обладающая повышенной устойчивостью к неблагоприятному воздействию горячей оксигенированной воды, хлорированной воды и УФ-излучения. Эта композиция включает УФ-стабилизатор на основе стерически затрудненного амина, термостабилизатор на основе стерически затрудненного фенола и хелатообразующий (металлдезактивирующий) агент. Стерически затрудненные фенолы выбирают из конкретной группы, включающей Irganox® 1010, пентаэритритолтетракис-[3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат] и Irganox® 3114, трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)изоцианурат. Хелатирующий агент выбирают из группы, включающей Irganox® MD 1024, 1,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксигидроциннамоил)гидразин. Irganox® представляет собой защищенный торговый знак Ciba Speciality Chemicals Corp. При этом предполагается, что настоящее изобретение может быть использовано для различных систем, в которых присутствует влага, включая покрытия проводов и кабелей. При этом не упоминаются кабельные системы с жировыми покрытиями, где существует возможность экстракции присутствующих добавок.
В патентах США №№5380591, 5453322, 5575952, 5766761 и 5807635 описана стабилизация телефонных кабелей, наполненных углеводородной смазкой, в комбинации со смесью алкилгидроксифенилалканоилгидразина и функционализированного стерически затрудненного амина. В каждой работе в качестве гидразина описан, в частности, Irganox® MD 1024.
В патенте США №5474847 описана стабилизация полиолефиновой изоляции проводов в наполненных жировой смазкой телефонных кабелях в комбинации с реакционными продуктами гидразиновых производных стерически затрудненных фенолов или стерически затрудненных аминов или аминопроизводных стерически затрудненных аминов с хиноном.
В патенте США №5502288 описана стабилизация полиолефиновой изоляции проводов в телефонных кабелях с использованием Irganox® MD 1024 или Naugard® XL-1 или их смесей с выбранными антиоксидантами.
В европейской патентной заявке 565868 А2 описана стабилизация полиолефиновых композиций для изоляции проводов, обработанных водонепроницаемыми наполнителями для кабеля в комбинации с солями двухвалентного металла и феноловых, карбоновых или фосфоновых кислот вместе с дезактиваторами металлов. В частности, указанными дезактиваторами металлов являются Irganox® MD 1024 и Naugard® XL-1. Предпочтительная композиция также включает Irganox® 1010.
В WO 93/24935 описано использование реакционных продуктов ангидрида ненасыщенной алифатической двухосновной кислоты с одним или несколькими функционализированными стерически затрудненными аминами и/или функционализированными стерически затрудненными фенолами для стабилизации полиолефиновой изоляции проводов в телефонных кабелях, наполненных жировой смазкой.
В WO 93/24938 описана конструкция наполненного жировой смазкой кабеля, в которой полиолефиновая изоляция, покрывающая провода, включает ангидрид алифатической двухосновной кислоты, один или несколько функционализированных стерически затрудненных аминов и/или функционализированных стерически затрудненных фенолов.
Для защиты полиолефиновой изоляции проводов, подверженных воздействию окружающей среды в соединительной коробке, и для предупреждения экстракции стабилизаторов смазкой-наполнителем кабеля было предложено использовать высокие уровни загрузки системы стабилизаторов. Это необходимо для поиска более эффективных комбинаций "первичный антиоксидант/дезактиватор металла", чем те, которые уже применяются специалистами в целях снижения значительных расходов, связанных с использованием этих уровней стабилизаторов. В данном контексте "эффективность стабилизатров" означает общую способность системы стабилизаторов предотвращать их экстракцию из полиолефиновой изоляции проводов в жировой наполнитель кабеля и сообщать указанному полиолефину устойчивость к неблагоприятному воздействию тепла, кислорода и влажности.
Неожиданно было обнаружено, что комбинация одного или нескольких первичных феноловых антиоксидантов, выбранных из Irganox® 1098, N,N'-гексан-1,6-диилбис-(3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионамид)), Irganox® 3114, трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)изоцианурат и Irganox® 3125, трис(2-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксигидроциннамоилокси)этил)изоцианурат, вместе с одним или несколькими алкилгидроксифенилалканоилгидразиновыми дезактиваторами металла является особенно эффективной для сообщения противоокислительной стабильности полиолефиновой изоляции проводов в жировом наполнителе телекоммуникационных кабелей. Irganox® представляет собой защищенный торговый знак Ciba Speciality Chemicals Corp.
Настоящее изобретение относится к новой конструкции кабеля с углеводородным жировым наполнителем, где полиолефиновая изоляция проводов обладает повышенной устойчивостью к окислению.
Более конкретно, указанная новая конструкция кабеля настоящего изобретения содержит:
(i) множество изолированных электрических проводов, имеющих промежутки между ними,
причем указанная изоляция включает:
(a) один или несколько полиолефинов, и
(b) один или несколько первичных антиоксидантов, выбранных из группы, состоящей из N,N'-гексан-1,6-диилбис-(3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионамида)), трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)изоцианурата и трис(2-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксигидроциннамоилокси)этил)изоцианурата, и
(с) один или несколько дезактиваторов металлов, выбранных из алкилгидроксифенилалканоилгидразинов,
(ii) углеводородный жировой наполнитель, заполняющий пустоты кабеля, и
(iii) оболочку, окружающую компоненты (i) и (ii).
Полиолефинами компонента (а) являются, в основном, термопластичные смолы, которые являются структурированными. Ими могут быть гомополимеры или сополимеры, образованные из двух или нескольких сомономеров, или из смеси двух или нескольких указанных полимеров, обычно используемых в пленках, пластинах и трубах, а также используемых в качестве защитных и/или изоляционных материалов в проводах и кабелях. Мономеры, используемые при продуцировании этих гомополимеров и сополимеров, могут иметь 2-20 атомов углерода, а предпочтительно 2-12 атомов углерода. Примерами этих мономеров являются альфа-олефины, такие как этилен, пропилен, 1-бутен, 1-гексен, 4-метил-1-пентен и 1-октен, ненасыщенные сложные эфиры, такие как винилацетат, этилакрилат, метилакрилат, метилметакрилат, трет-бутилакрилат, н-бутилакрилат, н-бутилметакрилат, 2-этилгексилакрилат и другие алкилакрилаты; диолефины, такие как 1,4-пентадиен, 1,3-гексадиен, 1,5-гексадиен, 1,4-октадиен и этилиденнорборнен, обычно третий мономер в терполимере; другие мономеры, такие как стирол, п-метилстирол, альфа-метил стирол, п-хлорстирол, винилнафталин и аналогичные арилолефины, нитрилы, такие как акрилонитрил, метакрилонитрил и альфа-хлоракрилонитрил, винилметилкетон, винилметиловый эфир, винилиденхлорид, малеиновый ангидрид, винилхлорид, винилиденхлорид, виниловый спирт, тетрафторэтилен и хлортрифторэтилен; и акриловая кислота, метакриловая кислота и другие аналогичные ненасыщенные кислоты.
Гомополимеры и сополимеры могут быть негалогенированными или галогенированными стандартным способом, обычно хлором или бромом. Примерами галогенированных полимеров являются поливинилхлорид, поливинилиденхлорид и политетрафторэтилен. Предпочтительными являются гомополимеры и сополимеры этилена и пропилена как в негалогенированной, так и в галогенированной форме. В эту предпочтительную группу входят также терполимеры, такие как каучуки, образованные из мономеров этилена/пропилена/диена.
Другими примерами этиленовых полимеров являются: гомополимер этилена высокого давления; сополимер этилена и одного или нескольких альфа-олефинов, имеющих от 3 до 12 атомов углерода; гомополимер или сополимер этилена, имеющие гидролизуемый силан, привитый к их остовам; сополимер этилена и алкенилтриалкилоксисилана, такой как триметоксивинилсилан; или сополимер альфа-олефина, имеющего 2-12 атомов углерода, и ненасыщенного сложного эфира, имеющего 4-20 атомов углерода, например сополимер этилена/этилакрилата или винилацетата; терполимер этилена/этилакрилата или винилацетата/гидролизуемого силана; и сополимеры этилена/этилакрилата или винилацетата, имеющие гидролизуемый силан, привитый к их остовам.
Что касается полипропилена, то для получения полиолефина настоящего изобретения могут быть использованы гомополимеры и сополимеры пропилена и одного или нескольких других альфа-олефинов, где часть этого сополимера на основе пропилена составляет, по крайней мере, около 60% по массе данного сополимера. Предпочтительными сомономерами полипропилена и альфа-олефина являются сомономеры, имеющие 2 или 4-12 атомов углерода.
Полиолефины, т.е. полимеры моноолефинов, примеры которых представлены выше, а предпочтительно полиэтилен и полипропилен, могут быть получены различными, а в частности, следующими методами:
а) радикальной полимеризацией (обычно при высоком давлении и при повышенной температуре);
b) каталитической полимеризацией с использованием катализатора, который обычно содержит один или несколько металлов групп IVb, Vb, VIb или VIII Периодической таблицы элементов. Эти металлы обычно имеют один или более лигандов, в основном оксиды, галогениды, алкоголяты, сложные эфиры, простые эфиры, амины, алкилы, алкенилы и/или арилы, которые могут быть π- или σ-координированы. Эти комплексы металлов могут присутствовать в свободной форме либо они могут быть фиксированы на субстратах, обычно на активированном хлориде магния, хлориде титана(III), окиси алюминия или окиси кремния. Эти катализаторы могут быть растворимыми или нерастворимыми в среде для полимеризации. При полимеризации эти катализаторы могут быть использованы в чистом виде либо они могут быть использованы в качестве дополнительных активаторов, обычно в виде металлоалкилов, гидридов металлов, алкилгалогенидов металлов, алкилоксидов металлов или алкилоксанов металлов, причем указанными металлами являются элементы групп Iа, IIа и/или IIIa Периодической таблицы элементов. Эти активаторы могут быть соответствующим образом модифицированы другими сложноэфирными, эфирными, аминовыми или силилэфирными группами. Эти системы катализаторов обычно называются катализаторами Филлипса, катализаторами Standard Oil Indiana, катализаторами Циглера (-Натта), катализаторами TNZ (DuPont), металлоценовыми катализаторами или одноядерными катализаторами (ОЯК).
Гомополимеры или сополимеры могут быть структурированы или отверждены с использованием органических пероксидов либо для придания им гидролизующих свойств они могут быть привиты с алкенилтриалкоксисиланом в присутствии органического пероксида, который действует как генератор или катализатор свободных радикалов. Подходящими алкенилтриалкоксисиланами являются винилтриалкоксисиланы, такие как винилтриметоксисилан, винилтриэтоксисилан и винилтриизопропоксисилан. Эти алкенильные и алкоксирадикалы могут иметь 1-30 атомов углерода, а предпочтительно 1-12 атомов углерода. Указанные гидролизуемые полимеры могут быть отверждены в условиях влажности в присутствии катализатора силаноловой конденсации, такого как дилаурат дибутилолова, малеат диоктилолова, ацетат олова(2), октоат олова(2), нафтенат свинца, октоат цинка, 2-этилгексоат железа и другие карбоксилаты металлов.
Гомополимеры или сополимеры этилена, где этилен является первичным сомономером, и гомополимеры и сополимеры пропилена, где пропилен является первичным сомономером, могут называться в настоящем описании полиэтиленом и полипропиленом соответственно.
Полиолефинами компонента (а) предпочтительно являются полиэтилен или полипропилен или их смеси.
Алкилгидроксифенилалканоилгидразины компонента (с) описаны в патентах США №№3660438 и 3773722. Предпочтительно соединения компонента (с) имеют следующую структуру:
где n равно 0 или целому числу от 1 до 5;
R1 представляет прямой или разветвленный алкил, имеющий 1-6 атомов углерода;
R2 представляет водород или R1;
R3 представляет водород, алканоил, имеющий 2-18 атомов углерода, или группу формулы
где n, R1 и R2 независимо представляют те же самые радикалы, которые были указаны выше.
Радикал R2 находится предпочтительно в орто-положении по отношению к группе ОН.
Предпочтительным дезактиватором металла компонента (с) является Irganox® MD 1024, 1,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксигидроциннамоил)гидразин, Ciba Speciality Chemicals Corp.
Углеводородным жировым наполнителем кабеля компонента (ii) является смесь углеводородных соединений, которая является полутвердой при используемых температурах. В промышленности она известна как "наполнитель кабеля". Типичные требования к наполнителям кабеля заключаются в том, чтобы указанная жировая смазка имела минимальную утечку со срезанного конца кабеля при 60°С или при более высоких температурах. Другое типичное требование заключается в том, чтобы указанная жировая смазка препятствовала проникновению воды на узком участке отрезанного кабеля при давлении воды, подаваемом с одного конца. Другими типичными требованиями являются экономическая конкурентоспособность; минимальное негативное влияние на передачу сигнала; минимальное негативное влияние на физические характеристики полимерных изоляционных материалов и материалов для оболочек кабеля; термостойкость и устойчивость к окислению и технологичность изготовления кабеля.
Изготовление кабеля может быть осуществлено путем нагревания наполнителя кабеля до температуры приблизительно 100°С. Это приводит к разжижению наполнителя так, что он может подаваться насосом в сердцевину многожильного кабеля для полного заполнения его промежуточных пространств и удаления воздушного пространства. Альтернативно, тиксотропные наполнители кабеля с использованием индуцированного сдвигом потока могут быть обработаны при пониженных температурах аналогичным способом. Поперечное сечение проводящей сердцевины изготовленного кабеля, заполненного жировым наполнителем, состоит примерно на 52 процента из изолированного провода и примерно на 48 процентов из промежуточных пространств по всей площади поперечного сечения. Поскольку эти промежуточные пространства полностью заполнены наполнителем кабеля, то сердцевина заполненного кабеля обычно содержит примерно на 48 процентов (по объему) наполнителя кабеля.
Наполнитель кабеля либо одно или несколько его углеводородных составляющих попадает в изоляцию путем абсорбции из промежуточных пространств. Обычно в изоляции абсорбируется примерно от 3 до 30 мас.% наполнителя кабеля или одного или нескольких его углеводородных составляющих по всей массе полиолефиновой изоляции. Типичная абсорбция составляет в пределах от около 5 до около 25% по массе полиолефина. Наполнитель кабеля обычно содержит углеводороды с различными молекулярными массами. Абсорбция или набухание наполнителя кабеля в полиолефиновой изоляции происходят преимущественно при более низкомолекулярных составляющих наполнителя кабеля. Такое набухание полиолефиновой изоляции приводит к миграции добавок из изоляции в наполнитель кабеля, как описано выше. Поэтому присутствие наполнителя кабеля создает дополнительные препятствия для стабилизации полиолефиновой изоляции.
Примерами углеводородного жирового наполнителя кабеля (наполнителя кабеля) являются петролатум; смеси вазелина/полиолефинового воска; маслонаполненный термопластичный каучук (ЭТПК или наполненный термопластичный каучук); парафиновое масло; нафтеновое масло; минеральное масло; вышеуказанные масла, загущенные остаточным жиром, петролатумом или воском; полиэтиленовый воск; смесь "минеральное масло/блоксополимер каучука"; консистентная смазка и их различные смеси, удовлетворяющие промышленным требованиям, перечисленным выше.
Помимо предотвращения экстракции антиоксидантов, стабилизированная композиция полиолефиновой изоляции проводов должна быть устойчивой к любому дестабилизирующему действию компонентов, абсорбированных из наполнителя кабеля. Кроме того, стабилизирующая композиция должна изолировать проводящий медный провод, который является потенциальным катализатором окислительной деструкции полиолефина, и она должна также препятствовать действию остатков химических порообразователей, присутствующих в пористой и пористой/твердой (пенистой/пленочной) полимерной вспененной изоляции.
Помимо компонентов (b) и (с), изоляция кабельной конструкции настоящего изобретения может содержать дополнительные костабилизаторы (добавки), такие как, например, следующие соединения:
1. Антиоксиданты
1.1. Алкилированные монофенолы: например, 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол, 2-трет-бутил-4,6-диметилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-этилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-н-бутилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-изобутилфенол, 2,6-дициклопентил-4-метилфенол, 2-(α-метилциклогексил)-4,6-диметилфенол, 2,6-диоктадецил-4-метилфенол, 2,4,6-трициклогексилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксиметилфенол, нонилфенолы, которые имеют линейные или разветвленные боковые цепи, например 2,6-ди-нонил-4-метилфенол, 2,4-диметил-6-(1-метилундек-1-ил)фенол, 2,4-диметил-6-(1-метилгептадек-1-ил)фенол, 2,4-диметил-6-(1-метилтридек-1-ил)фенол и их смеси.
1.2. Алкилтиометилфенолы, например 2,4-диоктилтиометил-6-трет-бутилфенол, 2,4-диоктилтиометил-6-метилфенол, 2,4-диоктилтиометил-6-этилфенол, 2,6-ди-додецилтиометил-4-нонилфенол.
1.3. Гидрохиноны и алкилированные гидрохиноны, например 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксифенол, 2,5-ди-трет-бутилгидрохинон, 2,5-ди-трет-амилгидрохинон, 2,6-дифенил-4-октадецилоксифенол, 2,6-ди-трет-бутилгидрохинон, 2,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианизол, 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианизол, 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилстеарат, бис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)-адипат.
1.4. Токоферолы, например а-токоферол, b-токоферол, g-токоферол, d-токоферол и их смеси (витамин Е).
1.5. Гидроксилированные тиодифениловые эфиры, например 2,2'-тиобис(6-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2'-тиобис(4-октилфенол), 4,4'-тиобис(6-трет-бутил-3-метилтиофенол), 4,4'-тиобис(6-трет-бутил-2-метилфенол), 4,4'-тиобис-(3,6-ди-втор-амилфенол), 4,4'-бис(2,6-диметил-4-гидроксифенил)дисульфид.
1.6. Алкилиденбисфенолы, например 2,2'-метиленбис(6-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2'-метиленбис(6-трет-бутил-4-этилфенол), 2,2'-метиленбис[4-метил-6-(а-метилциклогексил)фенол], 2,2'-метиленбис(4-метил-6-циклогексилфенол), 2,2'-метиленбис(6-нонил-4-метилфенол), 2,2'-метиленбис(4,6-ди-трет-бутилфенол), 2,2'-этилиденбис(4,6-ди-трет-бутилфенол), 2,2'-этилиденбис(6-трет-бутил-4-изобутилфенол), 2,2'-метиленбис[6-(а-метилбензил)-4-нонилфенол], 2,2'-метиленбис[6-(а,а-диметил-бензил)-4-нонилфенол], 4,4'-метиленбис(2,6-ди-трет-бутилфенол), 4,4'-метиленбис(6-трет-бутил-2-метилфенол), 1,1-бис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)бутан, 2,6-бис(3-трет-бутил-5-метил-2-гидроксибензил)-4-метилфенол, 1,1,3-трис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)бутан, 1,1-бис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-3-н-додецилмеркаптобутан, этиленгликоль-бис-[3,3-бис(3-трет-бутил-4-гидроксифенил)бутират], бис(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)дициклопентадиен, бис[2-(3'-трет-бутил-2-гидрокси-5-метилбензил)-6-трет-бутил-4-метил-фенил]терефталат, 1,1-бис-(3,5-диметил-2-гидроксифенил)бутан, 2,2-бис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропан, 2,2-бис-(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-4-н-додецилмеркаптобутан, 1,1,5,5-тетра-(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)пентан.
1.7. О-, N- и S-бензиловые соединения, например 3,5,3',5'-тетра-трет-бутил-4,4'-дигидроксидибензиловый эфир, октадецил-4-гидрокси-3,5-диметилбензилмеркаптоацетат, тридецил-4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензилмеркаптоацетат, трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)амин, бис(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)дитиотерефталат, бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)сульфид, изооктил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилмеркаптоацетат.
1.8. Гидроксибензилированные малонаты, например диоктадецил-2,2-бис-(3,5-ди-трет-бутил-2-гидроксибензил)малонат, ди-октадецил-2-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилбензил)малонат, дидодецилмеркаптоэтил-2,2-бис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)малонат, бис[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил]-2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)малонат.
1.9. Ароматические гидроксибензиловые соединения, например 1,3,5-трис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,4,6-три-метилбензол, 1,4-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,3,5,6-тетраметилбензол, 2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидро-ксибензил)фенол.
1.10. Триазиновые соединения, например 2,4-бис(октил-меркапто)-6-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2-октилмеркапто-4,6-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2-октилмеркапто-4,6-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенокси)-1,3,5-триазин, 2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенокси)-1,2,3-триазин, 1,3,5-трис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)изоцианурат, 1,3,5-трис(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)изоцианурат, 2,4,6-трис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилэтил)-1,3,5-триазин, 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)-гексагидро-1,3,5-триазин, 1,3,5-трис-(3,5-дициклогексил-4-гидроксибензил)изоцианурат.
1.11. Бензилфосфонаты- например диметил-2,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диэтил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диоктадецил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диоктадецил-5-трет-бутил-4-гидрокси-3-метилбензилфосфонат, кальциевая соль моноэтилового сложного эфира 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфоновой кислоты.
1.12. Ациламинофенолы, например 4-гидроксилауранилид, 4-гидроксистеаранилид, октил-N-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)карбамат.
1.13. Сложные эфиры b-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты с одноатомными или многоатомными спиртами, например с метанолом, этанолом, н-октанолом, изооктанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритолом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N'-биc(гидpoкcиэтил)oкcaмидoм, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном.
1.14. Сложные эфиры b-(5-трет-бутил-4-гидрокси-3-метилфенил)пропионовой кислоты с одноатомными или многоатомными спиртами, например с метанолом, этанолом, н-октанолом, изооктанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритолом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N'-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном.
1.15. Сложные эфиры b-(3,5-дициклогексил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты с одноатомными или многоатомными спиртами, например с метанолом, этанолом, октанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритолом, трис-(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N'-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном.
1.16. Сложные эфиры 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилускусной кислоты с одноатомными или многоатомными спиртами, например с метанолом, этанолом, октанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритолом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N'-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло-[2.2.2]октаном.
1.17. Амиды b-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)-пропионовой кислоты, например N,N'-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гексаметилендиамид, N,N'-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)триметилендиамид, N,N'-биc(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)-гидразид, N,N'-бис[2-(3-[3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил]пропионилокси)-этил]оксамид (Naugard® XL-1, поставляемый Uniroyal).
1.18. Аскорбиновая кислота (витамин С).
1.19. Аминовые антиоксиданты, например N,N'-диизопропил-п-фенилендиамин, N,N'-ди-втор-бутил-п-фенилендиамин, N,N'-бис(1,4-диметилпентил)-п-фенилендиамин, N,N'-бис(1-этил-3-метилпентил)-п-фенилендиамин, N,N'-бис(1-метилгептил)-п-фенилендиамин, N,N'-дициклогексил-п-фенилендиамин, N,N'-дифенил-п-фенилендиамин, N,N'-бис(2-нафтил)-п-фенилендиамин, N-изoпpoпил-N'-фeнил-п-фeнилeндиaмин, N-(1,3-диметилбутил)-N'-фенил-п-фенилендиамин, N-(1-метилгептил)N'-фенил-п-фенилендиамин, N-циклогексил-N'-фенил-п-фенилендиамин, 4-(п-толуолсульфамоил)дифениламин, N,N'-диметил-N,N'-ди-втоp-бyтил-п-фенилендиамин, дифениламин, N-аллилдифениламин, 4-изопропоксидифениламин, N-фенил-1-нафтиламин, N-(4-трет-октилфенил)-1-нафтиламин, N-фенил-2-нафтиламин, октилированный дифениламин, например, п,п'-ди-трет-октилдифениламин, 4-н-бутиламинофенол, 4-бутириламинофенол, 4-нонаноиламинофенол, 4-додеканоиламинофенол, 4-октадеканоиламинофенол, бис(4-метоксифенил)амин, 2,6-ди-трет-бутил-4-диметиламинометилфенол, 2,4'-диаминодифенилметан, 4,4'-диаминодифенилметан, N,N,N',N'-тетраметил-4,4'-диаминодифенилметан, 1,2-бис[(2-метилфенил)амино]этан, 1,2-бис-(фениламино)пропан, (о-толил)бигуанид, бис[4-(1'3'-диметилбутил)фенил]амин, трет-октилированный N-фeнил-1-нaфтилaмин, смесь моно- и диалкилированных трет-бутил/трет-октилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных нонилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных додецилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных изопропил/изогексилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных трет-бутилдифениламинов, 2,3-дигидро-3,3-диметил-4Н-1,4-бензотиазин, фенотиазин, смесь моно- и диалкилированных трет-бутил/трет-октилфенотиазинов, смесь моно- и диалкилированных трет-октилфенотиазинов, N-аллилфенотиазин, N,N,N'N'-тетрафенил-1,4-диаминобут-2-ен, N,N-биc(2,2,6,6-тeтpaмeтилпипepид-4-ил-гeкcaмeтилeндиaмин, бис(2,2,6,6-тетраметилпиперид-4-ил)себакат, 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-он, 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ол.
2. Поглотители УФ-излучения и светостабилизаторы
2.1. 2-(2-Гидроксифенил)бензотриазолы, например 2-(2-гидрокси-5-метилфенил)безотриазол, 2-(3,5-ди-трет-бутил-2-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(5-трет-бутил-2-гидроксифенил)-бензотриазол, 2-(2-гидрокси-5-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил)-бензотриазол, 2-(3,5-ди-трет-бутил-2-гидроксифенил)-5-хлор-бензотриазол, 2-(3-трет-бутил-2-гидрокси-5-метилфенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3-втор-бутил-5-трет-бутил-2-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)бензотриазол, 2-(3,5-ди-трет-амил-2-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(3,5-бис(а,а-диметилбензил)-2-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(3-трет-бутил-2-гидрокси-5-(2-октилоксикарбонилэтил)фенил)-5-хлор-бензотриазол, 2-(3-трет-бутил-5-[2-(2-этилгексилокси)карбонилэтил]-2-гидроксифенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3-трет-бутил-2-гидрокси-5-(2-метоксикарбонилэтил)фенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3-трет-бутил-2-гидрокси-5-(2-метоксикарбонилэтил)фенил)бензотриазол, 2-(3-трет-бутил-2-гидрокси-5-(2-октилоксикарбонилэтил)фенил)бензотриазол, 2-(3-трет-бутил-5-[2-(2-этилгексилокси)карбонилэтил]-2-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(3-додецил-2-гидрокси-5-метилфенил)бензотриазол, 2-(3-трет-бутил-2-гидрокси-5-(2-изооктилоксикарбонилэтил)фенилбензотриазол, 2,2'-метилен-бис[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-6-бензотриазол-2-илфенол]; продукт реакции переэтерификации 2-[3-трет-бутил-5-(2-метоксикарбонилэтил)-2-гидроксифенил]-2Н-бензотриазола с полиэтиленгликолем 300; [R-СН2СH2-COO-CH2CH2]2, где R=3'-трет-бутил-4'-гидрокси-5'-2Н-бензотриазол-2-ил-фенил, 2-[2-гидрокси-3-(а,а-диметилбензил)-5-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-фенил]бензотриазол; 2-[2-гидрокси-3-(1,1,3,3-тетра-метилбутил)-5-(а,а-диметилбензил)фенил]бензотриазол.
2.2. 2-Гидроксибензофеноны, например 4-гидрокси-, 4-метокси-, 4-октилокси-, 4-децилокси-, 4-додецилокси-, 4-бензилокси-, 4,2'4'-тригидрокси- и 2'-гидрокси-4,4'-диметоксипроизводные.
2.3. Сложные эфиры замещенных и незамещенных бензойных кислот, например 4-трет-бутилфенилсалицилат, фенилсалицилат, октилфенилсалицилат, дибензоилрезорцин, бис(4-трет-бутилбензоил)резорцин, бензоилрезорцин, 2,4-ди-трет-бутилфенил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат, гексадецил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат, октадецил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат, 2-метил-4,6-ди-трет-бутилфенил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат.
2.4. Акрилаты, например этил-а-циано-b,b-дифенилакрилат, изооктил-а-циано-b,b-дифенилакрилат, метил-а-карбометоксициннамат, метил-а-циано-b-метил-п-метокси-циннамат, бутил-а-циано-b-метил-п-метокси-циннамат, метил-а-карбометокси-п-метоксициннамат и N-(b-карбометокси-b-циановинил)-2-метилиндолин.
2.5. Никелевые соединения, например никелевые комплексы 2,2'-тио-бис-[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенола], такие как комплексы 1:1 или 1:2 с дополнительными лигандами или без них, такие как н-бутиламин, триэтаноламин, или N-циклогексилдиэтаноламин, дибутилдитиокарбамат никеля, никелевые соли моноалкиловых сложных эфиров, например метилового или этилового эфира 4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензилфосфоновой кислоты, никелевые комплексы кетоксимов, например 2-гидрокси-4-метилфенилундецилкетоксим, никелевые комплексы 1-фенил-4-лауроил-5-гидроксипиразола с дополнительными лигандами или без них.
2.6. Стерически затрудненные амины, например бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)себакат, бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)сукцинат, бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)себакат, бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)себакат, бис-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)-н-бутил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилмалонат, продукт конденсации 1-(2-гидроксиэтил)-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидина и янтарной кислоты, линейные или циклические продукты конденсации N,N'-бис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-трет-октиламино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина, трис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)нитрилотриацетат, тетракис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-1,2,3,4-бутан-тетракарбоксилат, 1,1'-(1,2-этандиил)-бис-(3,3,5,5-тетраметилпиперазинон), 4-бензоил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 4-стеарилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, бис-(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидил)-2-н-бутил-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензил)малонат, 3-н-октил-7,7,9,9-тетраметил-1,3,8-триазоспиро[4,5]декан-2,4-дион, бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)себакат, бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)сукцинат, линейные или циклические продукты конденсации N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-морфолино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина, продукты конденсации 2-хлор-4,6-бис(4-н-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)-1,3,5-триазина и 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана, продукты конденсации 2-хлор-4,6-ди-(4-н-бутиламино-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидил)-1,3,5-триазина и 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана, 8-ацетил-3-додецил-7,7,9,9-тетраметил-1,3,8-триазоспиро[4,5]-декан-2,4-дион, 3-додецил-1-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)пирролидин-2,5-дион, 3-додецил-1-( 1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)пирролидин-2,5-дион, смесь 4-гексадецилокси- и 4-стеарилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина, продукты конденсации N,N'-бис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-циклогексиламино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина, продукт конденсации 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана и 2,4,6-трихлор-1,3,5-триазина, а также 4-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидина (CAS рег.№[136504-96-6]); N-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-н-додецилсукцинимид, N-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)-н-додецилсукцинимид, 2-ундецил-7,7,9,9-тетраметил-1-окса-3,8-диаза-4-оксо-спиро[4,5]декан, продукт реакции 7,7,9,9-тетраметил-2-цикло-ундецил-1-окса-3,8-диаза-4-оксоспиро[4,5]декана и эпихлоргидрина, 1,1-бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидилоксикарбонил)-2-(4-метоксифенил)этена, N,N'-бис-формил-N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина, сложный диэфир 4-метоксиметиленмалоновой кислоты с 1,2,2,6,6-пентаметил-4-гидроксипиперидином, поли[метилпропил-3-окси-4-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)]силоксан, продукт реакции сополимера ангидрида малеиновой кислоты - α-олефина с 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидином или 1,2,2,6,6-пентаметил-4-аминопиперидином.
2.7. Оксамиды. например 4,4'-диоктилоксиоксанилид, 2,2'-диэтоксиоксанилид, 2,2'-диоктилокси-5,5'-ди-трет-бутоксанилид, 2,2'-дидодецилокси-5,5'-ди-трет-бутоксанилид, 2-этокси-2'-этилоксанилид, N,N'-бис(3-диметиламинопропил)оксамид, 2-этокси-5-трет-бутил-2'-этоксанилид и его смесь с 2-этокси-2'-этил-5,4'-ди-трет-бутоксанилидом, смеси о- и п-метоксидизамещенных оксанилидов и смеси о- и п-этоксидизамещенных оксанилидов.
2.8. 2-(2-Гидроксифенил)-1,3,5-триазины, например 2,4,6-трис(2-гидрокси-4-октилоксифенил)1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2,4-дигидроксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2,4-бис(2-гидрокси-4-пропилоксифенил)-6-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-4,6-бис(4-метилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-додецилоксифенил)-4,6-бис(2,4-ди-метилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-тридецилоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-бутилоксипропокси)фенил]-4,6-бис(2,4-диметил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-октилоксипропилокси)фенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-[4-(додецилокси/три-децилокси-2-гидроксипропокси)-2-гидроксифенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-додецилоксипропокси)фенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-гексилокси)фенил-4,6-дифенил-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-метоксифенил)-4,6-дифенил-1,3,5-триазин, 2,4,6-трис-[2-гидрокси-4-(3-бутокси-2-гидроксипропокси)фенил]-1,3,5-триазин, 2-(2-гидроксифенил)-4-(4-метоксифенил)-6-фенил-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-[3-(2-этилгексил-1-окси)-2-гидроксипропилокси]фенил}-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 4,6-бис(2,4-диметилфенил)-2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-нонилоксипропокси)-5-(1-метил-1-фенилэтил)фенил]-1,3,5-триазин.
3. Дезактиваторы металлов, например N,N'-дифeнилoкcaмид, N-салицилал-N'-салицилоилгидразин, N,N'-бис(салицилоил)-гидразин, N,N'-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)-гидразин, 3-салицилоиламино-1,2,4-триазол, бис(бензилиден)-оксалилдигидразид, оксанилид, изофталоилдигидразид, себакоилбисфенилгидразид, N,N'-диацетиладипоилдигидразид, N,N'-бис-(салицилоил)оксалилдигидразид, N,N'-бис(салицилоил)тиопропионилдигидразид.
4. Фосфиты и фосфониты, например трифенилфосфит, дифенилалкилфосфиты, фенилдиалкилфосфиты, трис(нонилфенил)фосфит, трилаурилфосфит, триоктадецилфосфит, дистеарилпентаэритритолдифосфит, трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит, диизодецилпентаэритритолдифосфит, бис(2,4-ди-трет-бутилфенил)пентаэритритолдифосфит, бис(2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенил)пентаэритритолдифосфит, диизодецилоксипентаэритритолдифосфит, бис(2,4-ди-трет-бутил-6-метилфенил)пентаэритритолдифосфит, бис(2,4,6-трис-(трет-бутилфенил)пентаэритритолдифосфит, трифосфит тристеарилсорбита, тетракис(2,4-ди-трет-бутилфенил)-4,4'-бифенилендифосфонит, 6-изооктилокси-2,4,8,10-тетра-трет-бутил-дибензо[d,f]-[1,3,2]диоксафосфоцин, 6-фтор-2,4,8,10-тетра-трет-бутил-12-метилдибeнзo[d,g][1,3,2]диoкcaфocфoцин, бис(2,4-ди-трет-бутил-6-метилфенил)метилфосфит, бис(2,4-ди-трет-бутил-6-метилфенил)этилфосфит, 2,2’,2’’-нитрило[триэтилтрис-(3,3',5,5'-тетра-трет-бутил-1,1'-бифенил-2,2'-диил)фосфит], 2-этилгексил-(3,3',5,5'-тетра-трет-бутил-1,1'-бифенил-2,2'-диил)фосфит.
Особенно предпочтительными являются следующие фосфиты:
Трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит (Irgafos®168, Ciba Speciality Chemicals Corp.), трис(нонилфенил)фосфит
5. Гидроксиламины, например N,N-дибензилгидроксиламин, N,N-диэтилгидроксиламин, N,N-диоктилгидроксиламин, N,N-дилаурилгидроксиламин, N,N-дитетрадецилгидроксиламин, N,N-дигексадецилгидроксиламин, N,N-диоктадецилгидроксиламин, N-гексадецил-N-октадецилгидроксиламин, N-гeптaдeцил-N-oктaдeцилгидроксиламин, N,N-диалкилгидроксиламин, происходящий от амина гидрирогенизованного животного жира, N,N-ди(алкил)гидроксиламин, продуцированный путем прямого окисления амина N,N-ди(гидрирогенизованного животного жира).
6. Нитроны, например, N-бензил-альфа-фенил-нитрон, N-этил-альфа-метил-нитрон, N-октил-альфа-гептил-нитрон, N-лаурил-альфа-ундецил-нитрон, N-тетрадецил-альфа-тридецил-нитрон, N-гексадецил-альфа-пентадецил-нитрон, N-октадецил-альфа-гептадецил-нитрон, N-гексадецил-альфа-гептадецил-нитрон, N-октадецил-альфа-пентадецил-нитрон, N-гептадецил-альфа-гептадецил-нитрон, N-октадецил-альфа-гексадецил-нитрон, нитрон, полученный из N,N-диалкилгидроксиламина, происходящего из аминогидрированнованного животного жира.
7. Бензофураноны и индолиноны, например соединения, описанные в патентах США №4325863; США №4338244; США №5175312; США №5216052; США №5252643; DE-A-4316611; DE-A-4316622; DE-A-4316876; ЕР-А-0589839 или ЕР-А-0591102, или 3-[4-(2-ацетоксиэтокси)фенил]-5,7-ди-трет-бутил-бензофуран-2-он, 5,7-ди-трет-бутил-3-[4-(2-стеароилоксиэтокси)фенил]бензофуран-2-он, 3,3'-бис[5,7-ди-трет-бутил-3-(4-[2-гидроксиэтокси]фенил)-бензофуран-2-он], 5,7-ди-трет-бутил-3-(4-этоксифенил)бензофуран-2-он, 3-(4-ацетокси-3,5-диметилфенил)-5,7-ди-трет-бутил-бензофуран-2-он, 3-(3,5-диметил-4-пивалоилоксифенил)-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 3-(3,4-диметилфенил)-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 3-(2,3-диметилфенил)-5,7-ди-трет-бутил-бензофуран-2-он.
8. Тиосинергисты, например дилаурилтиодипропионат или дистеарилтиодипропионат.
9. Акцепторы пероксидов, например сложные эфиры β-тиодипропионовой кислоты, например лауриловый, стеариловый, миристиловый или тридециловый сложные эфиры, меркаптобензимидазол или цинковая соль 2-меркаптобензимидазола, дибутилдитиокарбамат цинка, диоктадецилдисульфид, пентаэритритолтетракис(β-додецилмеркапто)пропионат.
10. Полиамидные стабилизаторы, например соли меди в комбинации с иодидами и/или соединениями фосфора и солями двухвалентного марганца.
11. Основные костабилизаторы, например, меламин, поливинилпирролидон, дициандиамид, триаллилцианурат, производные мочевины, производные гидразина, амины, полиамиды, полиуретаны, соли щелочных металлов и соли щелочноземельных металлов и высших жирных кислот, например стеарат кальция, стеарат цинка, бегенат магния, стеарат магния, рицинолеат натрия и пальмитат калия, пирокатехолат сурьмы или пирокатехолат цинка.
12. Зародышеобразователи, например неорганические вещества, такие как тальк, окиси металлов, такие как двуокись титана или окись магния, фосфаты, карбонаты или сульфаты, предпочтительно щелочноземельных металлов; органические соединения, такие как моно- или поликарбоновые кислоты и их соли, например 4-трет-бутилбензойная кислота, адипиновая кислота, дифенилуксусная кислота, сукцинат натрия или бензоат натрия; полимерные соединения, такие как ионные сополимеры (иономеры).
13. Наполнители и армирующие агенты, например карбонат кальция, силикаты, стекловолокно, стеклянные сферы, асбест, тальк, каолин, слюда, сульфат бария, оксиды и гидроксиды металлов, углеродная сажа, графит, древесная мука и мука или волокно из других природных продуктов и синтетические волокна.
14. Другие добавки, например пластификаторы; замасливатели; эмульгаторы; пигменты; красители; оптические отбеливатели; реологические добавки; катализаторы; добавки, регулирующие текучесть; агенты, понижающие скольжение; перекрестносшивающие агенты; усилители перекрестного сшивания; акцепторы галогенов; ингибиторы дымообразования; антипирены; антистатики; осветляющие агенты и порообразователи.
Наполнителями (пункт 13 в приведенном списке) являются, например, гидроксиды металлов, в частности гидроксид магния и гидроксид алюминия. Они могут быть добавлены в концентрации примерно от 0,01 до 60% по массе полиолефина.
Порообразователи (пункт 14 в приведенном списке), такие как азодикарбонамид, могут быть использованы для получения не твердой, а пенистой изоляции.
Первичные антиоксиданты компонента (b), дезактиваторы металлов компонента (с) и необязательные дополнительные добавки включают в полиолефин компонента (а) известными методами, например, до и после формования либо также путем нанесения растворенной или диспергированной смеси стабилизаторов на полиолефин с последующим выпариванием или без выпаривания растворителя.
Компоненты (b) и (с) и необязательные дополнительные добавки могут быть также добавлены к полиолефину в форме маточной смеси, которая содержит эти компоненты в концентрации, например, приблизительно от 2,5 до 25 мас.%.
Антиоксиданты компонента (b), в целом, используются, например, в количестве от около 0,01 до около 1,5 мас.% по массе полиолефина (а). Предпочтительно, соединения компонента (b), в целом, используются в количестве от около 0,05 до около 1,0% по массе полиолефина (а).
Дезактиваторы металлов компонента (с), в целом, используются, например, в количестве от около 0,1 до около 2,5% по массе полиолефина (а). Предпочтительно соединения компонента (с), в целом, используются в количестве от около 0,1 до около 2,0% по массе полиолефина (а).
Массовое отношение дезактиваторов металлов компонента (с) к антиоксидантам компонента (b), используемое в настоящем изобретении, составляет в количестве от около 0,5:1 до около 20:1. Предпочтительное отношение компонента (с) к компоненту (b) составляет от около 1:1 до около 10:1.
Настоящее изобретение более подробно проиллюстрировано нижеследующими примерами. Однако эти примеры никоим образом не должны рассматриваться как ограничение настоящего изобретения.
Пример 1: Стабилизация полиолефинов в конструкции кабеля с жировым наполнителем 100 частей полиэтилена высокой плотности смешивали в сухом виде с 0,4 частями Irganox® MD 1024 (1,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксигидроциннамоил)гидразина) и 0,2 частями одного из первичных антиоксидантов, перечисленных ниже в таблице 1. Эти смеси подвергали гранулированию путем формования в расплаве при 230°С в экструдере Superior/MPM с использованием шнека, имеющего отношение длина/диаметр (L/D) 24:1 и головку Maddock, при смешивании со скоростью 60 об/мин.
Гранулированный полиэтилен, содержащий стабилизирующие смеси, подвергали прямому прессованию в растворе при 204°С (400°F) с получением пленки толщиной 0,254 мм (0,01 дюйма) с подложной Mylar. На этих тест-пленках измеряли "начальное время индуцирования окисления" (начальное ВИО).
Затем образцы пленок погружали в гель Witcogel®, поставляемый Witco, типичный углеводородный жировой наполнитель кабеля, используемый в телефонных кабелях. Наполнитель Witco содержит 0,6% Irganox® 1035, тиодиэтиленбис[3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат]. Образцы пленок, погружаемых в наполнитель, выдерживали в воздушной сушилке при 70°С в течение 14 дней. Затем образцы протирали для очистки от жирового наполнителя кабеля. Затем на этих образцах определяли "время индуцирования окислительного старения" (ВИОС).
Тест на ВИО осуществляли с использованием дифференциального сканирующего калориметра стандартным методом испытания по ASTM №D3895. Испытания проводили при следующих условиях: негофрированный алюминиевый чан; без экрана; нагревание до 200°С в атмосфере азота с последующим переключением на подачу кислорода со скоростью 100 миллилитров в минуту. Время индуцирования окисления (ВИО) представляет собой временной интервал между началом подачи потока кислорода и экзотермическим разложением тестируемого образца. ВИО выражено в минутах: чем больше ВИО, тем более эффективной является смесь стабилизаторов в предупреждении окислительной деструкции. Относительная эффективность смесей стабилизаторов при их применении в наполнителе кабеля может быть предсказана путем сравнения значений начального ВИО и значений ВИОС.
| Таблица 1 | ||
| Первичный антиоксидант | Начальное ВИО (минуты) | ВИОС (минуты) |
| Irganox® 1010 | 77 | 25 |
| Irganox® 1098 | 161 | 90 |
| Irganox® 3114 | 91 | 44 |
| Irganox® 3125 | 126 | 51 |
Смеси каждого из стабилизаторов Irganox® 1098, Irganox® 3114, Irganox® 3125 с дезактиватором металлов Irganox® MD 1024 (1,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксигидроциннамоил)гидразином) превосходят по своей эффективности известную смесь стабилизаторов Irganox® 1010/Irganox® MD 1024 при начальном ВИО и ВИОС. Irganox® 1098 представляет собой N,N'-гексан-1,6-диилбис-(3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионамид)), Irganox® 3114 представляет собой трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-изоцианурат, a Irganox® 3125 представляет собой трис(2-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксигидроциннамоилокси)этил)изоцианурат. Irganox® означает торговый знак Ciba Speciality Chemicals Corporation.
1. Стабилизированная кабельная конструкция, которая содержит (i) множество изолированных электрических проводов, имеющих промежутки между ними, причем указанная изоляция включает (a) один или несколько полиолефинов, и (b) один или несколько первичных антиоксидантов, выбранных из группы, состоящей из N,N'-гексан-1,6-диилбис-(3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионамида)), трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)изоцианурата и трис(2-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксигидроциннамоилокси)этил)изоцианурата, и (c) один или несколько дезактиваторов металлов, выбранных из алкилгидроксифенилалканоилгидразинов, (ii) углеводородный жировой наполнитель, заполняющий пустоты кабеля, и (iii) оболочку, окружающую компоненты (i) и (ii).
2. Кабельная конструкция по п.1, где указанными полиолефинами компонента (а) являются полиэтилен, или полипропилен, или их смеси.
3. Кабельная конструкция по п.1, где указанными дезактиваторами металлов компонента (с) являются соединения формулы:
где n равно 0 или целому числу от 1 до 5:
R1 представляет прямой или разветвленный алкил, имеющий 1-6 атомов углерода;
R2 представляет водород или R1,
R3 представляет водород, алканоил, имеющий 2-18 атомов углерода, или группу формулы
где n, R1 и R2 независимо представляют те же самые радикалы, которые были указаны выше.
4. Кабельная конструкция по п.1, где указанным дезактиватором металлов компонента (с) является 1,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксигидроциннамоил)гидразин.
5. Кабельная конструкция по п.1, где указанные антиоксиданты компонента (b), в целом, присутствуют в количестве от около 0,05 мас.% до около 1,0 мас.% по массе полиолефина компонента (а).
6. Кабельная конструкция по п.1, где указанные дезактиваторы металлов компонента (с), в целом, присутствуют в количестве от около 0,1 мас.% до около 2,0 мас.% по массе полиолефина компонента (а).
7. Кабельная конструкция по п.1, где указанный углеводородный кабельный жировой наполнитель компонента (ii), либо один или несколько его углеводородных составляющих присутствуют в полиолефине компонента (а).
8. Кабельная конструкция по п.1, где указанный углеводородный кабельный жировой наполнитель компонента (ii) либо один или несколько его углеводородных составляющих, в целом, присутствуют в полиолефине компонента (а) в количестве от около 3 до около 30 мас.% по массе компонента (а).
