Способ получения водных составов
Изобретение относится к агрохимии. Получают стабильный водный состав гидрофобного пестицида эмульгированием водной фазы и несмешивающейся с водой фазы. Несмешивающаяся с водой фаза содержит гидрофобный пестицид и один или несколько эмульгаторов. Водная фаза содержит полиалкиленгликолевый эфир. Эмульгаторы, входящие в несмешивающуюся с водой фазу, выбраны из группы, включающей карбоксилат, сульфат, сульфонат, спиртовые этоксилат, алкилфенолэтоксилат, этоксилат жирной кислоты, сложный эфир сорбита, этоксилированный жир или масло, аминэтоксилат, сополимер этиленоксида и пропиленоксида, фторуглерод или кремниевый полимер. Несмешивающаяся с водой фаза содержит пестицид и алкидполиэтиленгликольевую смолу. Стабильные водные пестицидные составы содержат вышеуказанные компоненты. Изобретение позволяет повысить стабильность составов. 4 н. и 34 з.п. ф-лы, 1 табл.
Настоящее изобретение относится к области агрохимических составов. В частности, изобретение относится к водным составам гидрофобных пестицидов, которые стабильны и в равной степени эффективны по сравнению с обычными составами.
Гидрофобные пестициды обычно получают в виде сухих составов вследствие их нерастворимости в воде. Например, в патенте США 5125958 ("US'958") представлен гербицид этил-2-дихлор-5-[4- (дифторметил) -4, 5-дигидро-3-метил-5-оксо-1H-1, 2, 4-триазол-1-ил]-4-фторбензолпропаноат (карфентразонэтил), вязкая маслянистая жидкость, которая может быть получена в виде гранул с относительно большим размером частиц, в виде порошкообразной пыли, в виде смачиваемых порошков, в виде эмульгируемых концентратов, в виде растворов или в виде любого из нескольких других известных типов составов. Кроме того, в US' 958 также описана возможность получения карфентразонэтила в виде водорастворимых или водонерастворимых гранул, в которых вода скорее служит средством применения состава, чем является компонентом состава. Более того, в патенте США 5935905 ("US'905") представлен сухой состав карфентразонэтила и N-(фосфонометил)глицина (глифосата). Как в US'958, так и в US' 905 требуется абсорбирование технического сорта карфентразонэтила на носитель для формирования карфентразонэтила. Хотя предполагалось, что составы имеют длительный срок годности при хранении, было выявлено, что они имеют тенденцию к гидролизу и вследствие этого не являются стабильными. В результате существует необходимость получения составов гидрофобных пестицидов, в частности карфентразонэтила, обладающих большей стабильностью.
Сущность изобретения
Настоящее изобретение относится к новым составам пестицидов, которые являются водными, экономичными, экологически приемлемыми и характеризуются меньшей склонностью к гидролизу или его отсутствием на протяжении времени, таким образом, приводя к повышению характеристик стабильности в отношении активности пестицида. С помощью снижения или минимизирования применения органических растворителей устраняются расходы и опасности, связанные с утилизацией подобных материалов. Кроме того, процесс может быть проведен на относительно простом оборудовании, применяя относительно простые стадии процесса.
Согласно одному воплощению, настоящее изобретение относится к пестицидно эффективным, стабильным водным составам гидрофобных пестицидов.
Согласно одному аспекту изобретения, состав содержит водную эмульсию (EW), которая состоит из водной фазы, включающей воду и необязательно агент замораживания/ оттаивания, один или несколько эмульгаторов или их сочетания, и не смешивающуюся с водой фазу, включающую гидрофобный пестицид и один или несколько эмульгаторов.
Согласно другому аспекту изобретения, обеспечивается пестицидный состав гидрофобного пестицида, включающий вышеуказанный водный состав в сочетании с одним или несколькими дополнительными пестицидами.
Также согласно настоящему изобретению, обеспечивается процесс получения вышеуказанных водных эмульсий (EW) или пестицидных составов вышеуказанной водной эмульсии в сочетании с одним или несколькими дополнительными пестицидами.
Определения
Применяемый здесь модификатор “приблизительно” означает, что основные предпочтительные рабочие диапазоны, такие как диапазоны для молярных соотношений реагентов, количеств веществ и температура, не являются строго определенными. Значения часто являются очевидными специалисту в данной области. Например, указание температурного диапазона от приблизительно 120°С до приблизительно 135°С по отношению, например, органических химических реакций может быть интерпретировано как включение других подобных значений температуры, которые предполагаемо могут поддерживать значительную скорость реакции, таких как 105°С или 150°С. В случае отсутствия опыта работы специалиста в данной области будет недостаточным руководство контекстом, и если не указано более конкретно ниже, диапазон для “приблизительно” не должен составлять более чем 10% от абсолютного значения конечной точки или 10% от указанного диапазона, какого угодно малого.
Применяемые в данном описании, и если не указано иным образом, значения заместителей “алкил”, “циклоалкил”, “алкокси”, “арилокси” и “алкоксиариламино”, применяемые отдельно или в виде части большой последовательности, включают неразветвленные или разветвленные цепи, по крайней мере, с одним или двумя атомами углерода соответственно заместителю и предпочтительно до 20 атомов углерода, более предпочтительно до 10 атомов углерода, наиболее предпочтительно до 7 атомов углерода. “Галоген” означает фтор, бром, йод или хлор. “Арил” означает ароматическую кольцевую структуру, содержащую от 5 до 10 атомов углерода. Применяемый здесь термин “температура окружающей среды” может означать любую подходящую температуру, соответствующую лаборатории или другому рабочему месту, и обычно составлять не ниже приблизительно 15°С, но не выше приблизительно 30°С.
Термин “водная фаза”, применяемый здесь, относится к воде или смеси воды и углеводородного растворителя, легко эмульгируемого в воде. Предпочтительно водная фаза содержит, по крайней мере, приблизительно 50% об/об, более предпочтительно приблизительно 95% об/об воды.
Применяемый в данном описании, и если не указано иным образом, термин “пестицид” относится к молекуле или комбинации молекул, которые отпугивают, задерживают или убивают вредителей, таких как, не ограничиваясь этим, вредные или надоедливые насекомые, сорняки, гусеницы, грибы, бактерии и подобные, и могут применяться для защиты растений, защиты строений, защиты дерна или защиты человека; применяемые здесь пестициды включают, не ограничиваясь этим, гербициды, инсектициды, акарициды, фунгициды, средства защиты от нематод, эктопаразитов и регуляторы роста, как применяемые для поддержки роста желаемого вида растения, так и для задержки роста нежелательного сорняка.
Подробное описание изобретения
В общем настоящее изобретение относится к водным составам гидрофобного пестицида, включающим эмульгирующую водную фазу и не смешивающуюся с водой фазу для получения состава, где несмешивающаяся с водой фаза включает пестицид и один или несколько подходящих эмульгаторов. Предпочтительно водная фаза включает подходящий агент замораживания/оттаивания или один или несколько подходящих эмульгаторов или их сочетание. Примеры гидрофобных пестицидов, которые могут применяться в настоящем изобретении, включают, не ограничиваясь этим, карфентразонэтил, сульфентразон, кломазон, перметрин, зетациперметрин и бифентрин. Предпочтительным пестицидом, получаемым с помощью настоящего изобретения, является карфентразонэтил.
Составы согласно настоящему изобретению предположительно предупреждают или задерживают гидролиз пестицида. По существу они проявляют эквивалентную, если не большую стабильность по сравнению с составами, описанными в данной области. Кроме того, составы согласно настоящему изобретению обеспечивают гомогенное распределение гидрофобного пестицида в пределах состава.
Согласно одному воплощению настоящего изобретения, водная фаза добавляется к несмешивающейся с водой фазе. То есть состав получают с помощью следующих стадий:
a) приготовление водной фазы, включающей воду;
b) приготовление несмешивающейся с водой фазы, содержащей гидрофобный пестицид и один или несколько эмульгаторов;
c) добавление водной фазы к несмешивающейся с водой фазе;
и d) эмульгирование полученной смеси для получения состава.
Согласно другому воплощению настоящего изобретения, несмешивающаяся с водой фаза добавляется к водной фазе. То есть состав получают с помощью следующих стадий:
e) приготовление несмешивающейся с водой фазы, содержащей гидрофобный пестицид и один или несколько эмульгаторов;
f) приготовление водной фазы, включающей воду;
g) добавление несмешивающейся с водой фазы к водной фазе; и
h) эмульгирование полученной смеси для получения состава.
Эмульгирование предпочтительно проводится в температурном диапазоне приблизительно от 20°С до 80°С, более предпочтительно приблизительно от 20°С до 70°С. Предпочтительно эмульгирование проводится в течение периода, превышающего приблизительно 3 мин; и согласно одному воплощению, в течение периода до приблизительно 24 час; более предпочтительно приблизительно от 5 мин до 3 час. Эмульгирование может проводиться при более низких температурах, как, например, ниже 15°С, но обычно будет требовать значительно большего периода времени для завершения.
Подходящими эмульгаторами, которые могут применяться в контексте настоящего изобретения, являются такие вещества, которые активны на поверхности раздела масла и воды и которые способствуют снижению поверхностного натяжения масла, таким образом приводя к образованию стабильной и гомогенной смеси.
Примеры эмульгаторов, которые могут применяться, включают, не ограничиваясь этим, карбоксилаты, сульфаты, сульфонаты, спиртовые этоксилаты, алкилфенолэтоксилаты, этоксилаты жирных кислот, сложные эфиры сорбита, этоксилированные жиры или масла, аминэтоксилаты, эфиры фосфорной кислоты, сополимеры этиленоксида и пропиленоксида, фторуглероды и кремниевые полимеры. Предпочтительными эмульгаторами, которые могут применяться, являются алкидполиэтиленгликолевая смола, полиалкиленгликолевый эфир, полиалкоксилированный нонилфенил, алкоксилированный первичный спирт, этоксилированный дистирилфенол, этоксилированный дистирилфенолсульфат, этоксилированный тристирилфенолфосфат, сложный эфир тристирилфенолфосфата, гидроксилированный полимер стеариновой кислоты и полиалкиленгликоля и их соответствующие соли. Особенно предпочтительными эмульгаторами, которые могут применяться по настоящему изобретению, являются алкидполиэтиленгликолевая смола, полиалкиленгликолевый эфир, этоксилированный дистирилфенол, этоксилированный дистирилфенолсульфат, этоксилированный тристирилфенолфосфат, сложный эфир тристирилфенолфосфата и калиевая соль тристирилфенолфосфата.
Согласно еще одному воплощению настоящего изобретения водная фаза может содержать агент замораживания/оттаивания и один или несколько эмульгаторов. Примеры агентов замораживания/оттаивания, также относящихся к криопротекторам, которые могут применяться согласно настоящему изобретению, включают, не ограничиваясь этим, моноэтиленгликоль, пропиленгликоль, глицерин, мочевину и неорганические соли. Предпочтительным применяемым агентом замораживания/оттаивания является пропиленгликоль. Эмульгаторы, описанные выше, также могут входить в водную фазу. Предпочтительным эмульгатором, применяемым в водной фазе, является сополимер этиленоксида и пропиленоксида.
Согласно другому воплощению настоящего изобретения, несмешивающаяся с водой фаза также может содержать углеводородный растворитель. Подходящими углеводородными растворителями являются такие, в которых может быть растворима несмешивающаяся с водой фаза. Примеры углеводородных растворителей, которые могут применяться по настоящему изобретению, включают, не ограничиваясь этим, алкилированные нафталиновые ароматические соединения, алкилированные бифенилы, гидрированные алифатические соединения, изопарафины, парафины, циклопарафины, ароматические соединения ряда ксилола, алкилацетаты, жирные кислоты, сложные эфиры, минеральные и растительные масла и олефины. Предпочтительными углеводородными растворителями, которые могут применяться по настоящему изобретению, являются алкилированные нафталиновые ароматические соединения и алкилированные бифенилы.
Типичный состав согласно настоящему изобретению будет обычно содержать приблизительно от 1 до 50, предпочтительно приблизительно от 2 до 30 мас.% пестицида, приблизительно от 10 до 25, предпочтительно приблизительно от 5 до 10 в сумме мас.% одного или нескольких эмульгаторов и приблизительно от 30 до 80, предпочтительно приблизительно от 30 до 75 мас.% воды. Альтернативное предпочтительное воплощение согласно настоящему изобретению включает приблизительно от 2 до 15, предпочтительно приблизительно от 4 до 10% масс. агента замораживания/оттаивания дополнительно к вышеуказанному типичному составу. Другое предпочтительно альтернативное воплощение, кроме того, включает приблизительно от 1 до 50, предпочтительно приблизительно от 4 до 25% масс. углеводородного растворителя дополнительно к вышеуказанному типичному составу. Еще другое предпочтительное воплощение объединяет вышеуказанный типичный состав, агент замораживания/оттаивания и углеводородный растворитель, каждый в вышеуказанных концентрациях. Другое дальнейшее предпочтительное воплощение представляет собой состав, содержащий вышеуказанные ингредиенты согласно типичному составу, с присутствием или отсутствием агента замораживания/оттаивания, с присутствием или отсутствием углеводородного растворителя плюс любой другой подходящий ингредиент, такой как, не ограничиваясь этим, вторичный пестицид, биоцид, загуститель и подобные ингредиенты, обычно входящие в известные в данной области составы пестицидов, многие из которых представлены здесь ниже.
После приготовления состава диапазон размера частиц пестицидов обычно составляет приблизительно от 0,01 мкм до 100 мкм, предпочтительно приблизительно от 0,01 мкм до 10 мкм. Рабочие условия выхода частиц желаемого размера будут зависеть от ряда факторов, включающих, где приемлемо, температуру проведения эмульгирования, скорость добавления реагентов, применяемое для эмульгирования оборудование, количество применяемых эмульгаторов и подобные. Например, частицы меньшего размера обычно получают, когда используют большее количество эмульгаторов и более продолжительное время эмульгирования. В свете настоящего описания условия, определяющие получение эмульсий в соответствии с настоящим изобретением, хорошо известны из уровня техники.
После завершения стадии эмульгирования к составам могут быть добавлены дополнительные добавки. Количество добавляемых после эмульгирования добавок является одинаковым для всех воплощений и обычно выбирается из одного или нескольких приблизительно от 0,003 до 1, предпочтительно приблизительно от 0,005 до 0,5% масс. пеногасителя, такого как полидиметилсилоксан; приблизительно от 0,003 до 1, предпочтительно приблизительно от 0,005 до 0,5% масс. загустителя, такого как ксантановая смола или этил- или метилцеллюлоза; приблизительно от 0,01 до 0,5, предпочтительно приблизительно от 0,01 до 0,1% масс. одного или нескольких бактерицидных веществ; приблизительно до 0,05, предпочтительно приблизительно до 0,04% масс. инертного красителя; и приблизительно до 10% масс. одного или нескольких поверхностно-активных веществ, каждая процентная составляющая массы соотносится к массе состава после добавления добавок.
Составы согласно настоящему изобретению могут применять отдельно или эффективное количество пестицида состава, например приблизительно от 2 приблизительно до 50% масс., может комбинироваться с эффективным количеством, например, от 50 до 98% масс. одного или нескольких дополнительных пестицидов для обеспечения более широкого спектра активности по сравнению с обычными составами, включающими только один пестицид. Примеры дополнительных пестицидов, приемлемых согласно настоящему изобретению, включают, не ограничиваясь этим, глифосат, (2,4-дихлорфенокси)уксусную кислоту (2,4-D), (4-хлор-2-метилфенокси)уксусную кислоту (МСРА), (RS)-2-(4-хлор-орто-толилокси)пропионовую кислоту (МСРР), изопротурон, имазапир, имазаметабенз, имазетапир, имазахин, ацифторфен, бифенокс, фомазафен, иоксинил, бромоксинил, хлоримурон, хлорсульфурон, бенсульфурон, пиразосульфурон, тифенсульфурон, триасульфурон, феноксапроп, флуазифоп, хизалофоп, диклофоп, бентазон, бутахлор, дикамба и фтороксипир. Предпочтительным дополнительным пестицидом является глифосат.
Составы согласно настоящему изобретению далее проиллюстрированы процедурами, представленными ниже в примерах. Примеры служат только иллюстрацией изобретения и не могут быть интерпретированы как ограничения, поскольку дальнейшие модификации описанного изобретения будут очевидны специалистам в данной области. Все подобные модификации предполагаются в рамках изобретения, как указано в формуле изобретения.
Пример 1
Данный пример иллюстрирует протокол получения 4 г/л микроэмульсионного (4 ME) состава (состав А).
Смесь 4 г 90% чистого карфентразонэтила (поставляемый фирмой FCM Corporation), 8 г алкилированного нафталинового ароматического растворителя (Aromatic 200 ND, поставляемый фирмой Еххоn Chemical Company, Houston TX), 8 г этоксилированного дистирилфенола, содержащего 15 молей этиленоксида (Soprophor DS/15, поставляемый фирмой Rhone-Poulenc, Inc. Newark, NJ), 8 г этоксилированного дистирилфенолсульфата, содержащего 15 молей этиленоксида (Soprophor DSS/15, поставляемый фирмой Rhone-Poulenc, Inc.) и 70 г деионизированной воды, перемешивали вручную при температуре окружающей среды в течение 2 мин для получения эмульсии. Эмульсию нагревали приблизительно до 70°С, где далее перемешивали вручную в течение 2 мин. После этого эмульсию охлаждали до температуры окружающей среды и добавляли 2 г этоксилированного тристирилфенолфосфата, содержащего 4 моля этиленоксида (Soprophor DV4624, поставляемый фирмой Rhone-Poulenc, Inc.). После завершения добавления эмульсию снова нагревали до 70°С и далее перемешивали вручную в течение 2 мин. В конце данного периода эмульсию охлаждали до температуры окружающей среды с получением микроэмульсии.
Пример 2
Данный пример иллюстрирует протокол получения 240 г/л эмульсионного (240 EW) состава (состав В).
Смесь 95,3 г воды, 15 г эфира полиалкиленгликоля (Atlas G-5000, поставляемый фирмой Imperial Chemical Industries (ICI), Bayonne, NJ) и 10,5 г пропиленгликоля нагревали до 70°С для достижения растворения. В отдельном смесительном сосуде смесь 59,25 г 91% чистого карфентразонэтила, 60 г алкилированного нафталинового ароматического растворителя (Solvesso 200, поставляемый фирмой Еххоп Chemical Company) и 10 г алкидполиэтиленгликолевой смолы (Atlox® 4914, поставляемая фирмой ICI), нагревали до 55°С и перемешивали вручную в течение 5 мин. После данного периода полученный выше водный раствор пропиленгликоля добавляли в течение 30 с, применяя миксер Polytron A3000 (поставляемый фирмой Brinkmann Instruments, Inc., Westbury, NY). Полученную смесь нагревали приблизительно до 55-65°С и перемешивали в течение 20 мин. В конце данного периода добавляли дополнительно 10 г алкидполиэтиленгликолевой смолы (Atlox® 4914, поставляемая фирмой ICI) в течение 2 мин, поддерживая температуру 55°С. После завершения добавления смесь охлаждали до 30°С и перемешивали в течение 2 мин при 300 об/мин с получением эмульсии.
Пример 3
Данный пример иллюстрирует протокол получения 240 г/л эмульсионного (240 EW) состава (состав С).
Данный состав получали способом, описанным в примере 2, с отличием в том, что эмульгирование проходили предпочтительно при 50°С, чем при 55°С.
Пример 4
Данный пример иллюстрирует протокол получения состава, включающего карфентразонэтил и глифосат (состав D).
Смесь из 39,6 г состава 240 EW, содержащего карфентразонэтил, полученного способом, описанным в примере 2, и 60,4 г (N-фосфонометил)глицина (глифосат) (поставляемый фирмой Monsanto Company, St. Louis, МО) перемешивали в стакане объемом 1 л в течение 5 мин при 600 об/мин, применяя миксер Model LiU08 (поставляемый фирмой Lightnin, Rochester, NY).
Пример 5
Данный пример иллюстрирует протокол получения 240 г/л эмульсионного (240 EW) состава (состав Е).
Карфентразонэтил, 90,6% очистки, 221,44 г нагревали приблизительно до 40-45°С и добавляли 24 г бис(метилэтил)-1,1/-бифенила (поставляемый фирмой виде NuSolv™ ABP-103 в Ridge Technologies, Inc., Ridgewood/ NJ) и 16 г эпоксидированного соевого масла (поставляемый в виде Drapex® 6,8 фирмой Witco Corp., Oakland, NJ). После завершения добавления смесь перемешивали в течение 5 мин с помощью миксера Kitchen Aid Type и далее добавляли 96 г смеси, включающей моноводородный и диводородный тристирилфенолфосфатные сложные эфиры и соответствующую соль калия (поставляемые в виде Soprophor FLK-40 фирмой Rhone-Poulenc, Inc.) и 16 г неионного этоксилированного тристирилфенола (поставляемый фирмой виде Soprophor BSU в Rhone-Poluenc, Inc.). Полученную смесь перемешивали в течение 5 мин. После данного периода добавляли 356,6 г теплой воды (45°С) в течение 5 мин с последующим добавлением 80 г водного раствора, содержащего 2% ксантановой смолы (поставляемая в виде Rhodopol 23 фирмой R.T. Vanderbilt Co., Inc. Norwalk, Ct) и 0,1% антимикробного биоцида (поставляемый в виде Legent МК™ фирмой Rohm and Haas Co., Philadelphia, PA). После завершения добавления полученную смесь перемешивали в течение 2 час при 400 об/мин с получением эмульсии.
Пример 6
Данный пример иллюстрирует протокол получения 240 г/л эмульсионного (240 EW) состава (состав F).
Данный состав получали способом, описанным в примере 5, с отличием в том, что температуры эмульгирования и воды составляли предпочтительнее 40°С, чем 45°С.
Пример 7
Данный пример иллюстрирует протокол получения 4 г/л микроэмульсионного (4 ME) состава (состав G).
Смесь из 5 г 91,8% чистого карфентразонэтила, 5 г алкилированного нафталинового ароматического растворителя (Aromatic 200 ND), 1,5 г запатентованной комбинации эмульгаторов, указываемой как Sponto 4289, RDB 10/168 (поставляемая фирмой Witco Corp.) и 13,5 г запатентованной комбинации эмульгаторов, указываемой как Sponto 4290, RD 10/164 (также поставляемая фирмой Witco Corp.), нагревали приблизительно до 40°С, перемешивая при этом вручную в течение 2 мин. После данного периода добавляли 75 г деионизированной воды с получением эмульсии. После завершения добавления эмульсию нагревали до 40°С и далее перемешивали вручную в течение 2 мин. В конце данного периода эмульсию охлаждали до температуры окружающей среды с получением микроэмульсии.
Пример 8
Данный пример иллюстрирует протокол получения 240 г/л эмульсионного (240 EW) состава (состав Н).
К смеси из 28 г перметрина, 4 г бис(метилэтил)-1,1'-бифенила (NuSolv™ АВР-103) и 2 г эпоксидированного соевого масла (Drapex® 6,8) добавляли 12 г смеси, содержащей моноводородный и диводородный тристирилфенолфосфатные сложные эфиры и соответствующую соль калия (Soprophor FLK-40) и 16 г неионного этоксилированного тристирилфенола (Soprophor BSU). После завершения добавления смесь перемешивали при температуре окружающей среды в течение 20 мин, применяя миксер Kitchen Aid Type. После данного периода добавляли 44,5 г воды с последующим добавлением 7,5 г водного раствора, содержащего 2% ксантановой смолы (Rhodopol 23). После завершения добавления полученную смесь перемешивали в течение 2 час при 400 об/мин с получением эмульсии.
Пример 9
Данный пример иллюстрирует протокол получения 240 г/л эмульсионного (240 EW) состава (состав J).
Данный состав получали способом, описанным в примере 8, с отличием в том, что применяли предпочтительнее зетациперметрин, чем перметрин.
Пример 10
Данный пример иллюстрирует протокол получения 400 г/л эмульсионного (400 EW) состава (состав К).
Смесь из 219,5 г воды, 28,75 г эфира полиалкиленгликоля (Atlas G-5000) и 0,5 г 100% пеногасителя полидиметилсилоксан (Dow Corning® 1520, Dow Corning Corporation, Midland, MI) нагревали до 50°С для достижения растворения. В отдельном сосуде для перемешивания смесь из 210,65 г 91,3% чистого кломазона, 19,35 г алкилированного нафталинового ароматического растворителя (Aromatic 200 ND) и 21,25 г алкидполиэтиленгликолевой смолы (Atlox® 4914) нагревали до 50°С для достижения растворения и далее перемешивали вручную в течение 5 мин. После данного периода добавляли вышеприготовленный водный раствор пеногасителя, применяя миксер Silverson L4RT (поставляемый фирмой Silverson Machine LTD., England). Полученную смесь охлаждали до 30-40°С и перемешивали в течение 18 мин при 3000-7000 об/мин с получением эмульсии. По окончании данного периода смесь перемешивали в течение 1 ч при 300 об/мин с получением эмульсии.
Пример 11
Данный пример иллюстрирует протокол получения 100 г/л эмульсионного (240 EW) состава (состав L).
Перемешиваемую смесь из 128,4 г бифентрина и 447,6 г алкилированного нафталинового ароматического растворителя (Aromatic 200 ND) нагревали до 50°С для достижения растворения. В отдельном сосуде для перемешивания смесь из 443,4 г воды, 60 г эфира полиалкиленгликоля (Atlas G-5000), 0,6 г антимикробного биоцида (Legend MK™) и 72 г пропиленгликоля перемешивали в течение 10 мин, применяя миксер Silverson L4RT. После данного периода добавляли приготовленный выше раствор бифентрина в течение 5-минутного периода при 5600 об/мин, применяя миксер Silverson L4RT. Полученную смесь перемешивали в течение 20 мин. По окончании данного периода добавляли 48 г алкидполиэтиленгликолевой смолы (Atlox® 4914) в течение 5-минутного периода при 3600 об/мин, применяя миксер Silverson L4RT. После завершения добавления смесь перемешивали и оставляли охлаждаться до температуры окружающей среды с получением эмульсии.
Пример 12
Исследование стабильности
Данный пример представляет исследования стабильности, проведенные в составах, полученных согласно настоящему изобретению.
Лабораторные тесты, показывающие стабильность эмульсионных (EW) составов, проводили следующим образом. Перед началом проведения тестов на стабильность определяли начальное процентное содержание активного ингредиента (карфентразонэтила), присутствующего в полученных выше составах С, Е и F, с помощью методов хроматографии. После данного определения составы хранили при 54°С в течение двухнедельного периода, одного месяца и трех месяцев. По окончании каждого из данных периодов определяли процентное содержание активного ингредиента, присутствующего в составах, с помощью тех же методов хроматографии. Результаты данных тестов представлены в таблице 1 ниже.
| Состав | Процентное содержание активного ингредиента1 | |||||
| Температура | C | E | F | |||
| А.Т.2 | 54°С | А.Т. | 54°С | А.Т. | 54°С | |
| Начальная порция 2-недельная порция 1-месячная порция 3-месячная порция | 21,6 - 22 21,7 | - 22,4 22,4 22 | 24,7 - - | - 23,5 24,6 24,3 | 25,0 - 25,2 25,3 | - - 24,7 24,5 |
| 1 Среднее значение для двух повторных измерений. | ||||||
| 2 Температура окружающей среды. |
Результаты, представленные в таблице 1, показывают, что составы EW согласно настоящему изобретению сохраняют свою стабильность при повышенной температуре.
Хотя данное изобретение описано с акцентом на предпочтительных воплощениях, будет очевидно специалисту в данной области, что могут применяться вариации в предпочтительных схемах и способах, и подразумевается, что изобретение может быть осуществлено на практике иным образом, чем конкретно описанный здесь. Соответственно данное изобретение включает все модификации, входящие в сущность и область изобретения, что указано последующей формулой изобретения.
1. Способ получения стабильного водного состава гидрофобного пестицида, включающий эмульгирование водной фазы и несмешивающейся с водой фазы, достаточное для гомогенного распределения пестицида в пределах состава;
а) где несмешивающаяся с водой фаза содержит гидрофобный пестицид и один или несколько эмульгаторов, выбранных из группы, включающей карбоксилат, сульфат, сульфонат, этоксилат спирта, алкилфенолэтоксилат, этоксилат жирной кислоты, сложный эфир сорбита, этоксилированный жир или масло, аминэтоксилат, сополимер этиленоксида и пропиленоксида, алкидполиэтиленгликолевую смолу, этоксилированный тристирилфенолфосфат, сложный эфир тристирилфенолфосфата, фторуглерод и силиконовый полимер, и
б) где водная фаза содержит эмульгатор из полиалкиленгликолевого эфира.
2. Способ по п.1, где пестицид выбран из группы, включающей карфентразонэтил, сульфентразон, кломазон, перметрин, зетациперметрин и бифентрин.
3. Способ по п.2, где пестицид представляет собой карфентразонэтил.
4. Способ по п.1, где водная фаза включает агент замораживания/оттаивания.
5. Способ по п.1, где эмульгирование включает перемешивание водной фазы и несмешивающейся с водой фазы при температуре приблизительно от 20 до 80°С в течение приблизительно от 3 мин до 24 ч.
6. Способ по п.5, где эмульгирование включает перемешивание водной фазы и несмешивающейся с водой фазы при температуре приблизительно от 20 до 70°С в течение приблизительно от 5 мин до 3 ч.
7. Способ по п.1, где эмульгаторы, входящие в несмешивающуюся с водой фазу, выбраны из группы, включающей алкидполиэтиленгликолевую смолу, полиалкоксилированный нонилфенил, алкоксилированный первичный спирт, этоксилированный дистирилфенол, этоксилированный дистирилфенолсульфат, этоксилированный тристирилфенолфосфат, сложный эфир тристирилфенолфосфата, гидроксилированный полимер стеариновой кислоты и полиалкиленгликоля и их соответствующие соли.
8. Способ по п.7, где эмульгаторы, выбраны из группы, включающей алкидполиэтиленгликолевую смолу, этоксилированный дистирилфенол, этоксилированный дистирилфенолсульфат, этоксилированный тристирилфенолфосфат, сложный эфир тристирилфенолфосфата и калиевую соль тристирилфенолфосфата.
9. Способ по п.4, где агент замораживания/оттаивания выбран из группы, включающей моноэтиленгликоль, пропиленгликоль, глицерин, мочевину и неорганические соли.
10. Способ по п.1, где несмешивающаяся с водой фаза дополнительно содержит углеводородный растворитель.
11. Способ согласно п.10, где углеводородный растворитель выбран из группы, включающей алкилированное нафталиновое ароматическое соединение, алкилированный бифенил, гидрированное алифатическое соединение, изопарафин, ароматическое соединение ряда ксилола, алкилацетат, жирную кислоту, сложный эфир, минеральное масло, растительное масло и олефин.
12. Способ получения стабильного водного состава гидрофобного пестицида, включающий эмульгирование водной фазы и несмешивающейся с водой фазы, достаточное для гомогенного распределения пестицида в пределах состава:
а) где несмешивающаяся с водой фаза содержит гидрофобный пестицид и алкид-полиэтиленгликолевую смолу;
б) где водная фаза содержит эмульгатор из полиалкиленгликолевого эфира.
13. Способ по п.11, где углеводородный растворитель является алкилированным нафталиновым ароматическим соединением.
14. Способ по п.12, где пестицид выбирают из группы, включающей карфентразонэтил, сульфентразон, кломазон, перметрин, зетациперметрин и бифентрин.
15. Способ по п.14, где пестицидом является карфентразонэтил.
16. Способ по п.12, где водная фаза содержит агент замораживания/оттаивания, выбранный из группы, включающей моноэтиленгликоль, пропиленгликоль, глицерин, мочевину и неорганические соли.
17. Способ по п.12, где несмешивающаяся с водой фаза дополнительно содержит углеводородный растворитель, выбранный из группы, включающей алкилированное нафталиновое ароматическое соединение, алкилированный бифенил, гидрированное алифатическое соединение, изопарафин, ароматическое соединение ряда ксилола, алкилацетат, жирную кислоту, сложный эфир, минеральное масло, растительное масло и олефин.
18. Способ по п.17, где углеводородный растворитель является алкилированным нафталиновым ароматическим соединением.
19. Способ по п.12, где эмульгирование включает перемешивание водной фазы и нeсмешивающейся с водой фазы при температуре приблизительно от 20 до 80°С в течение приблизительно от 3 мин до 24 ч.
20. Способ по п.19, где эмульгирование включает перемешивание водной фазы и несмешивающейся с водой фазы при температуре приблизительно от 20 до 70°С в течение приблизительно от 5 мин до 3 ч.
21. Стабильный водный пестицидный состав, включающий:
а) несмешивающуюся с водой фазу, содержащую гидрофобный пестицид и один или несколько эмульгаторов, выбранных из группы, включающей карбоксилат, сульфат, сульфонат, этоксилат спирта, алкилфенолэтоксилат, этоксилат жирной кислоты, сложный эфир сорбита, этоксилированный жир или масло, аминэтоксилат, сополимер этиленоксида и пропиленоксида, алкидполиэтиленгликолевую смолу, этоксилированный тристирилфенолфосфат, сложный эфир тристирилфенолфосфата, фторуглерод и силиконовый полимер, и
б) водную фазу, содержащую эмульгатор из полиалкиленгликолевого эфира.
22. Стабильный водный пестицидный состав по п.21, где пестицид выбран из группы, включающей карфентразонэтил, сульфентразон, кломазон, перметрин, зетациперметрин и бифентрин.
23. Стабильный водный пестицидный состав по п.22, где пестицид представляет собой карфентразонэтил.
24. Стабильный водный пестицидный состав по п.21, дополнительно содержащий один или несколько дополнительных пестицидов, выбранных из группы, включающей глифосат, (2,4-дихлорфенокси)уксусную кислоту, (4-хлор-2-метилфенокси)уксусную кислоту, (RS)-2-(4-хлор-орто-толилокси)-пропионовую кислоту, изопротурон, имазапир, имазаметабенз, имазетапир, имазахин, ацифторфен, бифенокс, фомазафен, иоксинил, бромоксинил, хлоримурон, хлорсульфурон, бенсульфурон, пиразосульфурон, тифенсульфурон, триасульфурон, феноксапроп, флуазифоп, хизалофоп, диклофоп, бентазон, бутахлор, дикамба и фтороксипир.
25. Стабильный водный пестицидный состав по п.21, где водная фаза дополнительно включает агент замораживания/оттаивания.
26. Стабильный водный пестицидный состав по п.25, где агент замораживания/оттаивания выбран из группы, включающей моноэтиленгликоль, пропиленгликоль, глицерин, мочевину и неорганические соли.
27. Стабильный водный пестицидный состав по п.21, где эмульгаторы, входящие в несмешивающуюся с водой фазу, выбраны из группы, включающей алкид-полиэтиленгликолевую смолу, полиалкоксилированный нонилфенил, алкоксилированный первичный спирт, этоксилированный дистирилфенол, этоксилированный дистирилфенолсульфат, этоксилированный тристирилфенолфосфат, сложный эфир тристирилфенолфосфата, гидроксилированный полимер стеариновой кислоты и полиалкиленгликоля и их соответствующие соли.
28. Стабильный водный пестицидный состав по п.27, где эмульгаторы выбраны из группы, включающей алкид-полиэтиленгликолевую смолу, этоксилированный дистирилфенол, этоксилированный дистирилфенолсульфат, этоксилированный тристирилфенолфосфат, сложный эфир тристирилфенолфосфата и калиевую соль тристирилфенолфосфата.
29. Стабильный водный пестицидный состав, содержащий:
а) не смешивающуюся с водой фазу, содержащую гидрофобный пестицид и алкид-полиэтиленгликолевую смолу, и
б) водную фазу, содержащую эмульгатор из полиалкиленгликолевого эфира.
30. Стабильный водный пестицидный состав по п.21, где несмешивающаяся с водой фаза дополнительно содержит углеводородный растворитель.
31. Стабильный водный пестицидный состав по п.30, где углеводородный растворитель выбран из группы, включающей алкилированное нафталиновое ароматическое соединение, алкилированный бифенил, гидрированное алифатическое соединение, изопарафин, ароматическое соединение ряда ксилола, алкилацетат, жирную кислоту, сложный эфир, минеральное масло, растительное масло и олефин.
32. Стабильный водный пестицидный состав по п.31, где углеводородный растворитель является алкилированным нафталиновым ароматическим соединением.
33. Стабильный водный пестицидный состав по п.29, где пестицид выбран из группы, включающей карфентразонэтил, сульфентразон, кломазон, перметрин, зетациперметрин и бифентрин.
34. Стабильный водный пестицидный состав по п.33, где пестицид представляет собой карфентразонэтил.
35. Стабильный водный пестицидный состав по п.29, дополнительно содержащий один или несколько дополнительных пестицидов, выбранных из группы, включающей глифосат, (2,4-дихлорфенокси)уксусную кислоту, (4-хлор-2-метилфенокси)уксусную кислоту, (RS)-2-(4-хлор-орто-толилокси)-пропионовую кислоту, изопротурон, имазапир, имазаметабенз, имазетапир, имазахин, ацифторфен, бифенокс, фомазафен, иоксинил, бромоксинил, хлоримурон, хлорсульфурон, бенсульфурон, пиразосульфурон, тифенсульфурон, триасульфурон, феноксапроп, флуазифоп, хизалофоп, диклофоп, бентазон, бутахлор, дикамба и фтороксипир.
36. Стабильный водный пестицидный состав по п.29, где водная фаза включает агент замораживания/оттаивания, выбранный из группы, включающей моноэтиленгликоль, пропиленгликоль, глицерин, мочевину и неорганические соли.
37. Стабильный водный пестицидный состав по п.29, где несмешивающаяся с водой фаза дополнительно содержит углеводородный растворитель, выбранный из группы, включающей алкилированное нафталиновое ароматическое соединение, алкилированный бифенил, гидрированное алифатическое соединение, изопарафин, ароматическое соединение ряда ксилола, алкилацетат, жирную кислоту, сложный эфир, минеральное масло, растительное масло и олефин.
38. Стабильный водный пестицидный состав по п.37, где углеводородный растворитель является алкилированным нафталиновым ароматическим соединением.
