Окисляющая крем-эмульсия типа масло-в-воде для обработки кератиновых волокон человека

Изобретение относится к окисляющей крем-эмульсии, предназначенной для обработки кератиновых волокон человека, в частности волос, которая содержит по крайней мере один окисляющий агент, по крайней мере один жирный спирт (C₈-С₃₀), по крайней мере одно неионогенное и/или анионактивное поверхностно-активное вещество и по крайней мере один амфифильный полимер, содержащий по крайней мере один остаток 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновой кислоты в свободной или же частично или полностью нейтрализованной форме и по крайней мере одно гидрофобное звено, включающее от 6 до 50 атомов углерода, а также к способам и применению. Технический результат: композиция согласно изобретению является устойчивой и обеспечивает лучшие и более эффективные технические свойства. 5 н. и 36 з.п. ф-лы, 2 табл.

 

Настоящая заявка относится к окисляющей крем-эмульсии, предназначенной для обработки кератиновых волокон человека, в частности волос, которая содержит по крайней мере один окисляющий агент по крайней мере один жирный спирт (С₈-С₃₀) по крайней мере одно неионогенное и/или анионактивное поверхностно-активное вещество и по крайней мере один амфифильный полимер, содержащий по крайней мере один остаток 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновой кислоты в свободной или же частично или полностью нейтрализованной форме, и по крайней мере одно гидрофобное звено, включающее от 6 до 50 атомов углерода.

Заявка также относится к применению вышеназванного амфифильного полимера для стабилизации вязкости окисляющей эмульсии типа масло-в-воде, содержащей по крайней мере один жирный спирт (С₈-С₃₀) и по крайней мере одно неионогенное и/или анионактивное поверхностно-активное вещество.

Она также относится к способам окрашивания, обесцвечивания и перманентной укладки с применением вышеуказанной эмульсии.

В косметике для окрашивания, обесцвечивания и перманентной укладки кератиновых волокон человека, в частности волос, применяют окисляющие композиции.

Таким образом, для окислительного окрашивания волос окисляющие композиции смешивают с окислительными красителями (основания и краскообразующие вещества), которые сами являются бесцветными, с целью получения окрашенных и красящих соединений путем окислительной конденсации. Окисляющие композиции также используются для прямого окрашивании волос с использованием прямых красителей, которые имеют цвет, с целью окрашивания волос с осветляющим эффектом. В качестве примера окисляющих агентов, которые традиционно используются для окрашивания кератиновых волокон, можно привести пероксид водорода или соединения, способные образовывать пероксид водорода путем гидролиза, такие как пероксид мочевины, пероксосоли, такие как пербораты и персульфаты; предпочтителен, в частности, пероксид водорода.

При обесцвечивании волос используют композиции для обесцвечивания, которые содержат один или несколько окисляющих агентов. В качестве примера наиболее традиционных окисляющих агентов можно привести пероксид водорода или соединения, способные образовывать пероксид водорода путем гидролиза, такие как пероксид мочевины или пероксосоли, такие как пербораты, пероксокарбонаты и персульфаты; особенно предпочтительны пероксид водорода и персульфаты.

Указанные композиции составлены, главным образом, из безводных продуктов, которые содержат щелочные соединения (амины и щелочные силикаты) и пероксидный реагент, такой как персульфаты, пербораты или перкарбонаты аммония или щелочных металлов, которые разбавляют непосредственно перед использованием водной композицией пероксида водорода.

Композиции для обесцвечивания также могут представлять собой готовые к применению эмульсии типа масло-в-воде на основе пероксида водорода.

Под "композицией, готовой к применению", в настоящем изобретении понимают композицию, предназначенную для нанесения тель-кель на кератиновые волокна, то есть такую композицию, которую можно хранить тель-кель перед использованием или композицию, которую готовят непосредственно перед употреблением из двух или нескольких композиций.

При перманентной укладке волос в первую очередь осуществляют открытие дисульфидных связей -S-S-кератина (цистина) при помощи композиции, содержащей подходящий восстановитель (стадия восстановления), затем после ополаскивания таким образом обработанных волос, восстанавливают вышеуказанные дисульфидные связи, нанося на предварительно уложенные волосы (бигуди и др.) окисляющую композицию (стадия окисления, называемая также стадией фиксацией), с тем чтобы, в конце концов, придать волосам требуемую форму. Таким образом, этот способ позволяет осуществить либо завивку волос, либо их разглаживание или распрямление. Новая форма, придаваемая волосом с помощью вышеописанной химической обработки, чрезвычайно долговечна и, в частности, хорошо выдерживает промывание волос водой или шампунем, в отличие от простых классических способов временной деформации, такие как горячая завивка.

Окисляющие композиции, необходимые для осуществления стадии фиксации, являются чаще всего композициями на основе водного раствора пероксида водорода.

В косметических применениях окисляющие композиции часто готовят в виде эмульсий типа масло-в-воде на основе жирного спирта и неионогенного или анионактивного поверхностно-активного вещества, с целью оптимизировать потребительские свойства композиций для окрашивания, обесцвечивания или перманентной укладки, которые их содержат, и, в частности, для того, чтобы композиции имели необходимую консистенцию и не вытекали за пределы волосяного покрова или прядей волос, которые подлежат обработке.

Известно, однако, что окисляющие эмульсии типа масло-в-воде, составленные из жирного спирта (спиртов) и неионогенного или аниактивного поверхностно-активного вещества (веществ) сильно изменяют со временем текстуру и вязкость, и что составленные из них косметические композиции утрачивают потребительские свойства. Например, подобные композиции со временем могут сильно загустевать, постоянно усложняя, таким образом, использование содержащих их устройств профессиональными парикмахерами.

Заявитель неожиданно обнаружил, что можно получить окисляющие кремы-эмульсии типа масло-в-воде, вязкость и текстура которых изменяются со временем в значительно меньшей степени, если в окисляющую эмульсию типа масло-в-воде ввести амфифильный полимер, содержащий по крайней мере один остаток 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновой кислоты (AMPS) в свободной или же частично или полностью нейтрализованной форме и по крайней мере одно гидрофобное звено, включающее от 6 до 50 атомов углерода.

Таким образом, композиции для окрашивания, обесцвечивания или перманентной укладки, которые содержат амфифильный полимер, являются устойчивыми и обеспечивают лучшие и более эффективные потребительские свойства.

Указанное открытие составляет основу настоящего изобретения.

Таким образом, объектом настоящего изобретения является окисляющая крем-эмульсия типа масло-в-воде, предназначенная для обработки кератиновых материалов и отличающаяся тем, что она содержит по крайней мере один окисляющий агент, по крайней мере один жирный спирт (С₈-С₃₀), по крайней мере одно неионогенное и/или анионактивное поверхностно-активное вещество и по крайней мере один амфифильный полимер, содержащий по крайней мере один остаток 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновой кислоты в свободной или же частично или полностью нейтрализованной форме, который имеет следующую формулу (I), и по крайней мере одно гидрофобное звено, включающее от 6 до 50 атомов углерода,

где Х⁺ является протоном, катионом щелочного металла, катиноном щелочноземельного металла или ионом аммония.

Изобретение относится также к применению вышеуказанного полимера для стабилизации вязкости окисляющей эмульсии типа масло-в-воде, содержащей по крайней мере один жирный спирт и по крайней мере одно неионогенное и/или анионактивное поверхностно-активное вещество.

Кроме того, другие характеристики, аспекты, объекты и преимущества изобретения станут более понятными при рассмотрении описания и нижеприведенных примеров.

Амфифильные полимеры, содержащие по крайней мере один остаток 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновой кислоты (AMPS) в свободной или же частично или полностью нейтрализованной форме и по крайней мере одно гидрофобное звено, включающее от 6 до 50 атомов углерода.

Под амфифильным полимером понимают любой полимер, содержащий одновременно гидрофильную часть и гидрофобную часть и, в частности, жирную цель.

Гидрофобная часть, присутствующая в полимерах по изобретению, содержит предпочтительно от 12 до 22 атомов углерода.

Амфифильные полимеры по изобретению обычно имеют среднечисловую молекулярную массу от 1000 до 20000000 г/моль, предпочтительно от 20000 до 5000000 г/моль и еще более предпочтительно от 100000 до 1500000 г/моль.

Амфифильные полимеры по изобретению могут быть сшитыми и несшитыми.

Выбирают, предпочтительно, сшитые амфифильные полимеры.

Если они являются сшитыми, сшивающие агенты могут быть выбраны из полиненасыщенных олефинов, которые обычно используются для сшивания полимеров, полученных радикальной полимеризацией.

В качестве примера можно привести дивинилбензол, простой диаллиловый эфир, диаллиловый эфир дипропиленгликоля, диаллиловые эфиры полигликолей, дивиниловый эфир триэтиленгликоля, диаллиловый эфир гидрохинона, ди(мет)акрилат этиленгликоля или тетраэтиленгликоля, триакрилат триметилолпропана, метилен-бис-акриламид, метилен-бис-метакриламид, триаллиламин, триаллилцианурат, диаллилмалеат, тетрааллилэтилендиамин, тетра-аллилоксиэтан, диаллиловый эфир триметилолпропана, аллил(мет)акрилат, аллиловые эфиры спиртов сахаров или другие аллиловые или виниловые эфиры многоосновных спиртов, такие как аллиловые эфиры производных фосфорной и/или винилфосфоновой кислоты или сочетания указанных компонентов.

Используют, в частности, метилен-бис-акриламид, аллилметакрилат или триакрилат триметилолпропана (TMPTA). Степень сшивания в общем случае составляет от 0,01 до 10% мол., предпочтительно, от 0,2 до 2% мол. по отношению к полимеру.

Амфифильные полимеры по изобретению могут быть, в частности, выбраны из статистических амфифильных полимеров на основе AMPS, модифицированных путем взаимодействия с каким-либо н-моноалкиламином или каким-либо ди-н-алкиламином С₆-С₂₂; они описаны в заявке на патент WO 00/31154. Указанные полимеры могут также содержать другие гидрофильные звенья, которые выбирают, например, из (мет)акриловых кислот, их производных, имеющих в бета-положении алкильные заместители, или их сложных эфиров, полученных с одноатомными спиртами или моно- или полиалкиленгликолями, метакриламидов, винилпирролидона, малеинового ангидрида, итаконовой кислоты или малеиновой кислоты или сочетания указанных соединений.

Указанные полимеры могут также включать одно или несколько звеньев, не содержащих жирную цепь, таких как метакриловые кислоты, их производные, имеющие в бета-положении алкильные заместители, или их сложные эфиры, полученные с одноатомными спиртами или моно- или полиалкиленгликолями, (мет)акриламиды, винилпирролидон, малеиновый ангидрид, итаконовая кислота или малеиновая кислота или сочетания указанных соединений.

Указанные полимеры описаны, в частности, в европейской заявке на патент ЕР-А-750899, в патенте США 5089578 и в следующих публикациях Йотаро Морисимы (Yotaro Morishima):

- "Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and their nanostructures - Chinese Journal of Polymer Science Vol.18, №40, (2000), 323-336".

- "Miscelle formation of random copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and a non-ionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering - Macromolecules 2000, Vol.33, №10-3694-3704";

- "Solution properties of miscelle networks formed by nonionic moieties covalently bound to an polyelectrolyte: salt effects on rheological behavior - Langmuir, 2000, vol.16, №12, 5324-5332";

- "Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and associative macromonomers - Polym. Preprint, Div. Polym. Chem. 1999, 40(2), 220-221".

Гидрофобные звенья отдельных указанных сополимеров выбирают предпочтительно из акрилатов или акриламидов следующей формулы (II):

где R₁ и R₃, одинаковые или разные, обозначают атом водорода или линейный, или разветвленный С₁-С₆-алкильный (предпочтительно, метильный) радикал; Y обозначает О или NH; R₂ обозначает гидрофобный углеводородный радикал, содержащий от 6 до 50 атомов углерода и предпочтительно от 12 до 22 атомов углерода; x обозначает число молей оксида алкилена и составляет от 0 до 100.

Радикал R₂ выбирают, предпочтительно, из линейных С₆-С₁₈-алкильных радикалов (например, н-гексил, н-октила, н-децила, н-гексадецила, н-додецила), разветвленных или циклических (например, циклододекана (С₁₂) или адамантана (С₁₀)); С₆-С₁₈-алкилперфторированных радикалов (например, группы формулы -(СН₂)₂-(CF₂)₉-CF₃); холестерильного радикала (С₂₇) или остатка эфира холестерила, такого как оксигексаноатная группа холестерила; полициклических ароматических групп, таких как нафталин или пирен.

В соответствии с предпочтительным способом осуществления изобретения, остаток формулы (II) содержит по крайней мере один фрагмент оксида алкилена (x≥1) и предпочтительно полиоксиалкиленовую цепочку. Полиоксиалкиленовая цепочка предпочтительно состоит из звеньев оксида этилена и/или звеньев оксида пропилена и еще более предпочтительно состоит из звеньев оксида этилена. Количество оксиалкиленовых звеньев варьирует в общем случае от 3 до 100, предпочтительно от 3 до 50 и еще более предпочтительно от 7 до 25.

Среди указанных полимеров можно привести:

- сшитые или несшитые, нейтралированные или нет сополимеры, содержащие от 15 до 60% вес. звеньев AMPS и от 40 до 85% вес. звеньев (С₈-С₁₆)алкил(мет)акриламида или остатков (С₈-С₁₆)алкил(мет)акрилата по отношению к полимеру; они описаны в европейской заявке ЕР-А 750899;

- терполимеры, содержащие от 10 до 90% мол. звеньев акриламида, от 0,1 до 10% мол. звеньев AMPS и от 5 до 80% мол. звеньев н-(С₆-С₁₈)алкилакриламида, которые описаны в патенте США 5089578.

Можно также привести несшитые и сшитые, частично или полностью нейтрализованные сополимеры AMPS и додецилметакрилата, а также несшитые и сшитые, частично или полностью нейтрализованные сополимеры AMPS и н-додецилметакриламида, которые описаны в приведенных выше статьях Морисимы.

В частности, можно назвать сополимеры, состоящие из звеньев 2-акриламидо-2-металпропансульфоновой кислоты (AMPS) формулы (I) и фрагментов следующей формулы (III):

где x обозначает целое число от 3 до 100, предпочтительно от 5 до 80 и еще более предпочтительно от 7 до 25; R₁ имеет то же значение, что и значение, приведенное выше в формуле (II), а R₄ обозначает линейный или разветвленный С₆-С₂₂-алкил и, в частности, С₁₀-С₂₂.

Особенно предпочтительными полимерами являются такие, для которых в остатке (III) x=25, R₁ обозначает метил и R₄ обозначает С₁₆-С₁₈ или С₂₂.

Предпочтительные амфифильные полимеры по изобретению могут быть получены по классическим способам радикальной полимеризации в присутствии одного или нескольких инициаторов, таких как, например, азо-бис-изобутиронитрил (AIBN), азобисдиметилвалеронитрил, ABAH (2,2-азо-бис[2-амидинопропан]гидрохлорид), органические пероксиды, такие как пероксид дилаурила, пероксид бензоила, гидропероксид трет-бутила и т.д., минеральные пероксидные соединения, такие как персульфат калия или аммония или Н₂О_2, в случае необходимости, в присутствии восстановителей.

Их получают, в частности, путем радикальной полимеризации в трет-бутаноле, из которого они осаждаются.

Используя полимеризацию, сопровождающуюся образованием осадка в трет-бутаноле, можно получить распределение размеров частиц полимера, благоприятное для его использования.

Распределение размеров частиц полимера определяют путем лазерной дифракции и анализом изображения.

Целевое распределение для типа полимера, определяемое с помощью анализа изображения, является следующим: 60,2% с размером менее 423 микрон, 52,0% с размером менее 212 микрон, 26,6% с размером менее 106 микрон, 2,6% с размером менее 45 микрон и 26,6% с размером более 850 микрон.

Реакция может проводится при температуре от 0 до 150°С, предпочтительно от 10 до 100°С, либо при атмосферном давлении, либо при пониженном давлении. Ее можно также осуществить в инертной атмосфере и предпочтительно в атмосфере азота.

В соответствии с указанным способом, проводят, в частности, полимеризацию 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновой кислоты (AMPS) или ее натриевой или аммониевой соли со сложным эфиром метакриловой кислоты и

- спиртом С₁₀-С₁₈, содержащим 8 моль оксида этилена (GENAPOL® C-080 компании HOECHST/CLARIANT),

- оксоспиртом С₁₁, содержащим 8 моль оксида этилена (GENAPOL® UD-080 компании HOECHST/CLARIANT),

- оксоспиртом С₁₁, содержащим 7 моль оксида этилена (GENAPOL® UD-070 компании HOECHST/CLARIANT),

- спиртом С₁₂-С₁₄, содержащим 7 моль оксида этилена (GENAPOL® LA-070 компании HOECHST/CLARIANT),

- спиртом С₁₂-С₁₄, содержащим 9 моль оксида этилена (GENAPOL® LA-090 компании HOECHST/CLARIANT),

- спиртом С₁₂-С₁₄, содержащим 11 моль оксида этилена (GENAPOL® LA-110 компании HOECHST/CLARIANT),

- спиртом С₁₆-С₁₈, содержащим 8 моль оксида этилена (GENAPOL® T-080 компании HOECHST/CLARIANT),

- спиртом С₁₆-С₁₈, содержащим 15 моль оксида этилена (GENAPOL® T-150 компании HOECHST/CLARIANT),

- спиртом С₁₆-С₁₈, содержащим 11 моль оксида этилена (GENAPOL® T-110 компании HOECHST/CLARIANT),

- спиртом С₁₆-С₁₈, содержащим 20 моль оксида этилена (GENAPOL® T-200 компании HOECHST/CLARIANT),

- спиртом С₁₆-С₁₈, содержащим 25 моль оксида этилена (GENAPOL® T-250 компании HOECHST/CLARIANT),

- спиртом С₁₈-С₂₂, содержащим 25 моль оксида этилена и/или изоспирта С₁₆-С₁₈, содержащим 25 моль оксида этилена.

Указанные сополимеры AMPS и способ их получения были, в частности, описаны в заявке на патент Франции №2818543.

Молярное содержание в % звеньев формулы (II) и звеньев формулы (III) в полимерах по изобретению зависит от желаемого косметического применения и реологических свойств требуемой композиции. Оно может составлять от 0,1 до 99,9% мол.

Для наиболее гидрофобных полимеров, молярная пропорция звеньев формулы (II) или звеньев формулы (III) предпочтительно составляет от 50,1 до 99,9%, более предпочтительно от 70 до 95% и еще более предпочтительно от 80 до 90%.

Для слабо гидрофобных полимеров, молярная пропорция звеньев формулы (II) или звеньев формулы (III) предпочтительно составляет от 0,1 до 50%, более предпочтительно от 5 до 25% и еще более предпочтительно от 10 до 20%.

Распределение мономеров в полимерах по изобретению может быть, например, чередующимся, блок-распределением (включая мультиблок) или другим распределением.

Вязкость (измеренная при температуре 25°С на вискозиметре Brookfield при значении указателя 7) 1%-ных водных растворов составляет от 20000 мПа·с до 100000 мПа·с и в частности от 60000 мПа·с до 70000 мПа·с.

Амфифильные полимеры по изобретению содержатся в окисляющих эмульсиях типа масло-в-воде в количествах от 0,01 до 10% вес., предпочтительно от 0,01 до 5% вес. и еще более предпочтительно, от 0,01 до 2% вес. по отношению к общему весу эмульсии.

Окисляющий агент

Окисляющий агент в соответствии с изобретением выбирают предпочтительно из группы, включающей пероксид водорода и соединения или их сочетания, способные образовывать пероксид водорода путем гидролиза.

Таким образом, окисляющий агент выбирают из группы, включающей пероксид водорода, пероксид мочевины, броматы или феррицианиды щелочных металлов, персоли, такие как пербораты или персульфаты или их смеси. В качестве окисляющего агента можно также использовать один или несколько окислительно-восстановительных ферментов, таких как лакказы, пероксидазы и оксидоредуктазы с 2 электронами (такие как уриказа), в случае необходимости, в присутствии донора или соответствующего кофактора.

Предпочтительно, окисляющим агентом является пероксид водорода и, в частности, водный раствор пероксида водорода.

Содержание пероксида водорода может варьировать от 0,15 до 12%, предпочтительно, от 0,6 до 9% и содержание соединения, способного образовывать пероксид водорода при гидролизе, составляет от 0,1 до 25% по отношению к общему весу окисляющей эмульсии.

В случае, когда окисляющим агентом является водный раствор пероксида водорода, окисляющая композиция по изобретению предпочтительно содержит по крайней мере один стабилизатор водного раствора пероксида водорода, который, в частности, выбирают из пирофосфатов щелочных или щелочноземельных металлов, станнатов щелочных или щелочноземельных металлов, фенацетина или солей кислот и оксихинолеина, таких как сульфат оксихинолеина. Предпочтительно, используют по крайней мере один станнат, индивидуально или в сочетании с по крайней мере одним пирофосфатом.

Можно также использовать салициловую кислоту и ее соли, пиридиндикарбоновую кислоту и ее соли, парацетамол и системы, состоящие из: а) буфера [борат щелочного металла (Na, К) или аммония и предпочтительно декагидрат тетрабората натрия], b) щелочного агента (NH₄OH, моноэтаноламина, карбоната аммония, кислого карбоната аммония, едкого натра) и с) комплексообразователя иона тяжелого металла (Fe, Mn, Cu), которые описаны в заявках на патенты WO-01/72271, WO-01/72272, WO-01/52801.

В окисляющих эмульсиях по изобретению содержание стабилизаторов пероксида водорода можно варьировать от 0,0001% до 5% и предпочтительно от 0,01 до 2% по отношению к общему весу окисляющих эмульсий.

В окисляющих эмульсиях по изобретению, содержащих водный раствор пероксида водорода, отношение концентрации пероксида водорода к концентрации стабилизаторов можно варьировать от 0,05 до 1000, предпочтительно от 0,1 до 500 и еще более предпочтительно от 1 до 200. Аналогично, отношение концентрации амфифильного(ых) полимера(ов) по изобретению к концентрации стабилизаторов можно варьировать от 0,05 до 1000, предпочтительно от 0,1 до 500 и еще более предпочтительно от 1 до 200.

Предпочтительно, в соответствии с изобретением отношение концентрации амфифильного(ых) полимера(ов) по изобретению к концентрации окисляющих агентов составляет от 0,001 до 10; количества вышеназванных полимеров и окисляющих агентов выражены в пересчете на активное вещество (пероксид водорода для случая водного раствора пероксида водорода). Предпочтительно, указанное отношение составляет от 0,01 до 5 и еще более предпочтительно оно составляет от 0,02 до 1.

Жирные спирты С₈-С₃₀

Под жирным спиртом в соответствии с изобретением понимают индивидуальный насыщенный или ненасыщенный, линейный или разветвленный жирный спирт.

Среди указанных жирных спиртов предпочтительны спирты С₁₂-С₂₂.

Среди указанных спиртов можно привести лауриловый спирт, цетиловый спирт, октадециловый спирт, олеиловый спирт, бегеновый спирт, линолевый спирт, ундециленовый спирт, пальмитолеиновый спирт, линоленовый спирт, арахидоновый спирт, эруковый спирт и их сочетания.

Цетиловый спирт является наиболее предпочтительным.

В окисляющих эмульсиях по изобретению содержание жирных спиртов можно варьировать примерно от 0,1 до 30% и предпочтительно примерно от 0,5 до 15% по отношению к общему весу эмульсии.

Неионогенные и/или анионактивные поверхностно-активные вещества

Неионогенные поверхностно-активные вещества являются соединениями, которые хорошо известны сами по себе (см., в частности, монографию Портера (M.R.PORTER) "Handbook of Surfactants", Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp. 116-178) и их природа для настоящего изобретения не является критичной. Таким образом, их можно, в частности, выбрать (список не является ограничительным) среди спиртов, альфа-диолов, полиэтоксилированных и полипропоксилированных алкилфенолов, имеющих жирную цепь, содержащую, например, от 8 до 18 атомов углерода; число групп оксида этилена или оксида пропилена может составлять, в частности, от 2 до 50. Можно также привести сополимеры оксида этилена и пропилена, продукты конденсации оксида этилена и пропилена с жирными спиртами; полиэтоксилированные жирные амиды, содержащие, предпочтительно, от 2 до 30 моль оксида этилена, полиглицеринсодержащие жирные амиды, включающие в среднем от 1 до 5 групп глицерина и, в частности, от 1,5 до 4; глицеринсодержащие жирные спирты; оксиэтиленированные эфиры жирных кислот сорбитана, имеющие от 2 до 30 моль оксида этилена; эфиры жирных спиртов и сахарозы, эфиры жирных кислот и полиэтиленгликоля, алкилполигликозиды, производные N-алкилглюкамина, оксиды аминов, такие как оксиды С₁₀-С₁₄-алкиламинов или оксиды N-акриламинопропилморфолина.

В соответствии с изобретением, среди неионогенных поверхностно-активных веществ предпочтительно используют глицеринсодержащие жирные спирты. Глицериносодержащие жирные спирты имеют, в частности, следующую структуру:

где R обозначает насыщенный или ненасыщенный, линейный или разветвленный радикал, содержащий от 8 до 40 атомов углерода и, предпочтительно, от 10 до 30 атомов углерода;

m обозначает число в интервале от 1 до 30 и, предпочтительно, от 1 до 10.

В качестве соединений указанного типа можно привести лауриловый спирт, содержащий 4 моль глицерина (наименование по INCI: полиглицерил-4 лауриловый эфир); лауриловый спирт, содержащий 1,5 моль глицерина; олеиловый спирт, содержащий 4 моль глицерина (наименование по INCI: полиглицерил-4 олеиловый эфир); олеиловый спирт, содержащий 2 моль глицерина (наименование по INCI: полиглицерил-2 олеиловый эфир); цетариловый спирт, содержащий 2 моль глицерина; цетариловый спирт, содержащий 6 моль глицерина; олеоцетиловый спирт, содержащий 6 моль глицерина, и октадеканол, содержащий 6 моль глицерина.

Жирный спирт может представлять собой сочетание жирных спиртов, а m может представлять собой среднестатистическое значение, что означает, что в промышленном продукте могут сосуществовать несколько видов глицеринсодержащих жирных спиртов в виде их смеси.

Используемые индивидуально или в сочетаниях анионактивные поверхностно-активные вещества по изобретению являются, в частности (список не является ограничительным) солями (в частности, щелочными солями, например, солями натрия, солями аммония, солями аминов, солями аминоспиртов или солями магния) следующих соединений: алкилсульфатов, алкилоксисульфатов, алкиламидооксисульфатов, алкиларилполиоксисульфатов, сульфатов моноглицеридов; алкилсульфонатов, алкилфосфатов, алкиламидосульфонатов, алкиларилсульфонатов, альфа-олефинсульфонатов, парафинсульфонатов; (С₆-С₂₄)алкилсульфосукцинатов, (С₆-С₂₄)алкилоксисульфосукцинатов, (С₆-С₂₄)алкиламидосульфосукцинатов; (С₆-С₂₄)алкилсульфоацетатов; (С₆-С₂₄)ацилсаркозинатов и (С₆-С₂₄)ацилглутаматов. Можно также использовать эфиры карбоновых кислот с алкил(С₆-С₂₄)полиглюкозидами, такие как алкилглюкозидцитраты, алкилполигликозидтартраты и алкилполигликозидсульфосукцинаты, алкилсульфосукцинаматы; ацилизетионаты и N-ацилтаураты, причем алкильные или ацильные радикалы указанных соединений содержат, предпочтительно, от 12 до 20 атомов углерода, а арильные радикалы обозначают, преимущественно, фенильную или бензильную группу. Среди используемых анионактивных поверхностно-активных веществ можно также привести соли жирных кислот, такие как соли олеиновой, рицинолевой, пальмитиновой, стеариновой кислоты, кислоты кокосового масла или гидрированного кокосового масла; ациллактилаты, ацильный радикал которых содержит от 8 до 20 атомов углерода. Можно также использовать алкил-D-галактозидуроновые кислоты и их соли, полиоксиалкиленированные (С₆-С₂₄)-алкилоксикарбоновые кислоты, полиоксиалкиленированные (С₆-С₂₄)алкиларилоксикарбоновые кислоты, полиоксиалкиленированные (С₆-С₂₄)алкиламидооксикарбоновые кислоты и их соли, в частности, содержащие от 2 до 50 групп оксида алкилена, в частности, этилена, и их смеси.

В соответствии с изобретением, среди анионактивных поверхностно-активных веществ предпочтительно используют алкилсульфаты, алкилоксисульфаты и альфа-олефинсульфонаты.

В соответствии с изобретением, в частности, используют смеси неионогенных и анионактивных поверхностно-активных веществ.

Количества неионогенных и/или анионактивных поверхностно-активных веществ в эмульсии по изобретению могут варьировать от 0,1 до 30% и, предпочтительно, примерно от 0,5 до 15% вес. от общего веса эмульсии.

Уровень рН окисляющих кремов-эмульсий типа масло-в-воде по изобретению варьирует, предпочтительно, от 1 до 6 и еще более предпочтительно от 2 до 4.

Уровень рН указанных эмульсий по изобретению может быть получен и/или доведен обычным образом либо добавлением подщелачивающих агентов, таких как, например, нашатырный спирт, моноэтаноламин, диэтаноламин, триэтаноламин, изопропаноламин, пропан-1,3-диамин, карбонат или бикарбонат щелочного металла или аммония, органический карбонат, такой как карбонат гуанидина или гидроксид щелочного металла; разумеется, все указанные соединения могут быть взяты в отдельности или в сочетаниях; либо добавлением подкисляющих агентов, таких как, например, хлористоводородная кислота, фосфорная кислота, уксусная кислота, молочная кислота, лимонная кислота, винная кислота и борная кислота.

Окисляющая крем-эмульсия типа масло-в-воде может также содержать эффективное количество добавок, использование которых известно в окисляющих композициях для окрашивания волос путем окисления, для обесцвечивания и перманентной укладки волос, таких как консерванты, комплексообразователи, такие как этилендиаминтетрауксусная кислота, диэтилентриаминпентауксусная кислота и этидроновая кислота, пеногасители, такие как симетикон, катионные или амфотерные субстантивные полимеры, водорастворимые защищающие полимеры, отдушки и красители для окрашивания эмульсии.

Разумеется, специалист должен выбирать одно или несколько возможных дополнительных упомянутых ранее соединений таким образом, чтобы выгодные свойства, которыми обладает эмульсия по изобретению, не были ухудшены или существенно ухудшены этими добавками.

Еще одним объектом изобретения является способ окислительного окрашивания кератиновых волокон человека, и, в частности, волос с использованием красящей композиции, содержащей в подходящем для окрашивания носителе по крайней мере один окислительный краситель и окисляющую эмульсию, состав которой определен выше.

В соответствии с указанным способом на волокна наносят вышеуказанную красящую композицию, причем цвет проявляют в кислой, нейтральной или щелочной среде с помощью окисляющей эмульсии по изобретению, которую наносят одновременно с красящей композицией или после нее с промежуточным ополаскиванием или без промежуточного ополаскивания. В соответствии с предпочтительной формой осуществления изобретения в процессе окрашивания непосредственно перед использованием смешивают красящую композицию с окисляющей эмульсией по изобретению. Затем полученную смесь наносят на кератиновые волокна и оставляют на время примерно от 3 до 50 минут, предпочтительно, примерно от 5 до 30 минут, после чего кератиновые волокна ополаскивают, моют шампунем, вновь ополаскивают и сушат.

Окисляющая композиция по изобретению может быть также использована в способе обесцвечивания кератиновых волокон человека и, в частности, волос.

Способ обесцвечивания в соответствии с изобретением включает стадию нанесения на кератиновые волокна сразу же после смешивания окисляющей эмульсии по изобретению, содержащей, предпочтительно, водный раствор пероксида водорода в щелочной среде.

Как обычно, вторая стадия способа обесцвечивания в соответствии с изобретением представляет собой стадию ополаскивания кератиновых волокон.

Еще одним объектом настоящего изобретения является способ перманентной укладки кератиновых волокон человека и, в частности, волос, с использованием в качестве окисляющей композиции указанной выше окисляющей эмульсии.

В соответствии с указанным способом, на кератиновое волокно наносят восстанавливающую композицию, причем кератиновое волокно подвергают механическому натяжению перед, во время или после указанного нанесения; затем волокно в случае необходимости ополаскивают, после возможного ополаскивания на волокно наносят окисляющую эмульсию по настоящему изобретению, затем, в случае необходимости, заново ополаскивают волокно.

Первая стадия указанного способа заключается в нанесении на волосы восстанавливающей композиции. Нанесение осуществляют на отдельные пряди или на всю поверхность волос.

Восстанавливающая композиция содержит по крайней мере один восстановитель, который может быть, в частности, выбран из тиогликолевой кислоты, цистеина, цистеамина, тиогликолята глицерина, тиомолочной кислоты или солей тиомолочной или тиогликолевой кислоты.

Обычная стадия создания механического натяжения волос для придания им требуемой окончательной формы (например, локонов), может быть осуществлена с помощью любого подходящего известного средства, в частности, механического, для формирования прически, например, с помощью бигуди, папильоток и других аналогичных средств.

Волосам также можно придать определенную форму без помощи подручных средств, а просто с помощью пальцев.

Перед осуществлением следующей необязательной стадии ополаскивания, волосы, на которые нанесена восстановительная композиция, следует, в соответствии с классическим способом, оставить в покое на несколько минут, в общем случае, от 5 минут до часа, предпочтительно, от 10 до 30 минут, с тем, чтобы дать время восстановителю оказать свое действие на волосы. Указанную фазу выжидания предпочтительно проводят при температуре от 35°С до 45°С, при этом волосы предпочтительно также защищают колпаком.

На второй необязательной стадии ополаскивания волосы, пропитанные восстановительной композицией, тщательно ополаскивают водной композицией.

Затем на третьей стадии на сполоснутые волосы наносят окисляющую эмульсию по изобретению, с целью фиксации новой формы, приданной волосам.

Как и в случае нанесения восстановительной композиции, волосы, на которые нанесена окисляющая эмульсия, затем, в соответствии с классическим способом, оставляют в покое на несколько минут, обычно от 3 до 30 минут, предпочтительно, от 5 до 15 минут.

Если укладку осуществляют с помощью подручных средств (бигуди, папильотки и другие аналогичные средства), то их можно удалить с волос перед или после стадии фиксации.

Наконец, на последней, также необязательной стадии способа по изобретению волосы, пропитанные окисляющей композицией, тщательно ополаскивают, в общем случае, водой.

Следующие примеры иллюстрируют изобретение, не ограничивая его объема.

Примеры

Готовят две следующие композиции А и В (процентное содержание выражено в граммах активного вещества, АВ*).

Таблица 1
	Композиция А, известная из уровня техники	Композиция В по изобретению
Цетиловый спирт	3	3
Лаурилсульфат натрия	0,5	0,5
Глицерат олеинового спирта, содержащий 2 моль глицерина	0,45	0,45
Глицерат олеинового спирта, содержащий 4 моль глицерина	0,35	0,35
Пеногаситель: Simethicone	0,045	0,045
Комплексообразователь:DTPA	0,06	0,06
Тетранатриевая соль пирофосфорной кислоты, 10Н2О	0,02	0,02
Станнат натрия, 6Н2О	0,04	0,04
Амфифильный полимер по изобретению**		0,05
50%-ный водный раствор пероксида водорода	12 АВ*	12 АВ*
85%-ный водный раствор фосфорной кислоты в достаточном количестве до рН	3	3
Деионизированная вода в количестве до	100	100
** Сополимер AMPS (80)/метакриловый эфир оксиэтилированного спирта С16-С18, содержащего 25 моль оксида этилена (20), сшитый с помощью TMPTA, получение которого описано в заявке на патент Франции №2818543.

В течение семи недель наблюдали за изменением текстуры/вязкости двух композиций А и В.

Для определения изменения текстуры во времени, ввели параметр Dν. Изменение текстуры во времени: Dν=вязкость, измеренная в момент t - вязкость, измеренная спустя 24 часа после изготовления.

Вязкость измеряют при помощи реомата при температуре 25°С и с периферическим устройством 2-ого типа. Они выражены в единицах усилия сдвига.

Таблица 2
	Среднее значение по трем композициям (одно измерение на композицию) + среднеквадратическое отклонение
Время после изготовления	1 неделя	2 недели	3 недели	4 недели	7 недель
Dν(А)	5,0 (1,2)	10,0 (2,3)	15,0 (2,6)	18,0 (2,2)	-5,0 (2,1)
Dν(В)	2,6 (0,9)	2,6 (0,8)	4,6 (1,2)	6,0 (1,3)	7,0 (1,2)

Указанные результаты свидетельствуют о том, что вязкость композиции В по изобретению изменяется со временем намного меньше, чем вязкость композиции А, известной из области техники. Кроме того, установлено, что она обладает лучшей стойкостью и таким образом лучше сохраняет с течением времени свои потребительские свойства для использования с целью окрашивания, обесцвечивания и перманентной укладки волос.

По прошествии семи недель композиция В по изобретению также остается устойчивой в водном растворе пероксида водорода.

1. Окисляющая крем-эмульсия типа масло-в-воде, предназначенная для обработки кератиновых волокон, отличающаяся тем, что она содержит по крайней мере один окисляющий агент, по крайней мере один жирный спирт (C₈-С₃₀) по крайней мере одно неионогенное и/или анионоактивное поверхностно-активное вещество и по крайней мере один амфифильный полимер, содержащий по крайней мере один остаток 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновой кислоты в свободной или же частично или полностью нейтрализованной форме, который имеет следующую формулу (I), и по крайней мере одно гидрофобное звено, включающее 6-50 атомов углерода,

где X⁺ является протоном, катионом щелочного металла, катионом щелочноземельного металла или ионом аммония.

2. Эмульсия по п.1, отличающаяся тем, что гидрофобное звено амфифильного полимера содержит 12-22 атомов углерода.

3. Эмульсия по любому из пп.1 и 2, отличающаяся тем, что амфифильные полимеры имеют среднечисловую молекулярную массу 1000-20000000 г/моль, предпочтительно 20000-5000000 г/моль и еще более предпочтительно 100000-1500000 г/моль.

4. Эмульсия по любому из пп.1 и 2, отличающаяся тем, что вязкость 1%-ного водного раствора вышеуказанных полимеров, измеренная на визкозиметре Brookfield при значении указателя 7, при температуре 25°С, имеет значение в интервале 20000-100000 мПа·с.

5. Эмульсия по любому из пп.1 и 2, отличающаяся тем, что амфифильные полимеры получают путем радикальной полимеризации с осаждением в третбутаноле.

6. Эмульсия по любому из пп.1 и 2, отличающаяся тем, что амфифильные полимеры являются сшитыми или несшитыми и предпочтительно сшитыми полимерами.

7. Эмульсия по п.6, отличающаяся тем, что сшивающие агенты выбирают из соединений с множеством ненасыщенных олефиновых связей.

8. Эмульсия по п.7, отличающаяся тем, что сшивающие агенты выбирают из метилен-бис-акриламида, аллилметакрилата или триакрилата триметилолпропана (ТМРТА).

9. Эмульсия по п.1, отличающаяся тем, что гидрофобное звено фрагмент выбирают из акрилатов или акриламидов следующей формулы (II):

где R₁ и R₃, одинаковые или разные, обозначают атом водорода или линейный или разветвленный C₁-С₆-алкильный (предпочтительно, метильный) радикал; Y обозначает О или NH; R₂ обозначает гидрофобный углеводородный радикал, содержащий 6-50 атомов углерода и предпочтительно 12-22 атомов углерода; х обозначает число молей оксида алкилена и составляет 0-100.

10. Эмульсия по п.9, отличающаяся тем, что гидрофобный радикал R₂ выбирают из линейных, разветвленных или циклических С₆-C₁₈-алкильных радикалов; С₆-C₁₈ алкилперфторированных радикалов; холестерильного радикала или эфира холестерина; полициклических ароматических групп.

11. Эмульсия по любому из пп.9 или 10, отличающаяся тем, что звено формулы (II) содержит, кроме того, по крайней мере одно звено оксида алкилена(х≥1).

12. Эмульсия по любому из пп.9 или 10, отличающаяся тем, что звено формулы (II) содержит, кроме того, по крайней мере одну полиоксиалкиленовую цепь.

13. Эмульсия по п.12, отличающаяся тем, что полиоксиалкиленовая цепь состоит из звеньев оксида этилена и/или звеньев оксида пропилена.

14. Эмульсия по п.13, отличающаяся тем, что полиоксиалкиленовая цепь состоит только из звеньев оксида этилена.

15. Эмульсия по любому из п.9 или 10, отличающаяся тем, что количество оксиалкиленовых звеньев варьируется от 3 до 100, предпочтительно от 3 до 50 и еще более предпочтительно от 7 до 25.

16. Эмульсия по любому из п.9 или 10, отличающаяся тем, что амфифильный полимер на основе AMPS выбирают из сшитых или несшитых, нейтралированных или нет сополимеров, содержащих от 15 до 60% звеньев AMPS и от 40 до 85% звеньев (C₈-C₁₆) алкил(мет)акриламида или звеньев (C₈-C₁₆) алкил(мет)акрилата по отношению к весу полимера; терполимеров, содержащих от 10 до 90 мол.% звеньев акриламида, от 0,1 до 10 мол.% звеньев AMPS и от 5 до 80 мол.% звеньев н-(C₆-C₁₈) алкилакриламида по отношению к весу полимера.

17. Эмульсия по любому из пп.9-10, отличающаяся тем, что амфифильный полимер на основе AMPS выбирают из несшитых и сшитых, частично или полностью нейтралированных сополимеров AMPS и н-додецилметакрилата; несшитых и сшитых, частично или полностью нейтралированных сополимеров AMPS и н-додецилметакриламида.

18. Эмульсия по п.9, отличающаяся тем, что амфифильный полимер на основе AMPS выбирают из сополимеров, состоящих из остатков 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновой кислоты (AMPS) формулы (I) и звеньев следующей формулы (III):

где х обозначает целое число от 3 до 100, предпочтительно от 5 до 80 и еще более предпочтительно от 7 до 25; R₁ имеет то же значение, что и значение, приведенное выше в формуле (II), a R₄ обозначает линейный или разветвленный С₆-С₂₂ алкил, в частности, С₁₀-С₂₂ алкил.

19. Эмульсия по п.18, отличающаяся тем, что х=25, R₁ обозначает метил и R₄ обозначает C₁₆-C₁₈ или С₂₂.

20. Эмульсия по п.9 или 18, отличающаяся тем, что молярная пропорция остатков формулы (II) или остатков формулы (III) в полимерах, выраженная в процентах, составляет от 50,1 до 99,9%.

21. Эмульсия по п.9 или 18, отличающаяся тем, что молярная пропорция остатков формулы (II) или остатков формулы (III), в полимерах выраженная в процентах, составляет от 0,1 до 50%.

22. Эмульсия по любому из пп.1 и 2, отличающаяся тем, что амфифильные полимеры содержатся в количестве от 0,01 до 10 вес.%, предпочтительно от 0,01 до 5 вес.% и еще более предпочтительно от 0,01 до 2 вес.% по отношению к общему весу эмульсии.

23. Эмульсия по любому из пп.1 и 2, отличающаяся тем, что окисляющий агент выбирают из пероксида водорода, пероксида мочевины, броматов или феррицианидов щелочных металлов, персолей или их смеси, окислительно-восстановительных ферментов, таких, как лакказы, пероксидазы и оксидоредуктазы с 2 электронами, в случае необходимости, в присутствии донора или соответствующего кофактора.

24. Эмульсия по любому из пп.1 и 2, отличающаяся тем, что окисляющим агентом является пероксид водорода.

25. Эмульсия по п.24, отличающаяся тем, что содержание пероксида водорода варьируется от 0,15 до 12%, предпочтительно от 0,6 до 9% по отношению к общему весу эмульсии.

26. Эмульсия по п.24, отличающаяся тем, что окисляющим агентом является водный раствор пероксида водорода.

27. Эмульсия по любому из пп.1 и 2, отличающаяся тем, что содержание окисляющих агентов составляет от 0,1 до 25% по отношению к общему весу эмульсии.

28. Эмульсия по любому из пп.1 и 2, отличающаяся тем, что уровень рН варьируется от 1 до 6 и предпочтительно от 2 до 4.

29. Эмульсия по любому из пп.1 и 2, отличающаяся тем, что жирный(ые) спирт(ы) является спиртом С₁₂-С₂₂.

30. Эмульсия по п.29, отличающаяся тем, что жирным спиртом является цетиловый спирт.

31. Эмульсия по любому из пп.1 и 2, отличающаяся тем, что жирный(ые) спирт(ы) содержится в количестве от 0,1 до 30% и предпочтительно от 0,5 до 15% по отношению к общему весу эмульсии.

32. Эмульсия по любому из пп.1 и 2, отличающаяся тем, что анионактивное(ые) поверхностно-активное вещество(а) выбирают из алкилсульфатов, алкилоксисульфатов и альфа-олефинсульфонатов.

33. Эмульсия по любому из пп.1 и 2, отличающаяся тем, что неионогенное(ые) поверхностно-активное вещество(а) выбирают из глицеринсодержащих жирных спиртов.

34. Эмульсия по любому из пп.1 и 2, отличающаяся тем, что поверхностно-активное(ые) вещество(а) выбирают из смесей неионогенных и анионактивных поверхностно-активных веществ.

35. Эмульсия по любому из пп.1 и 2, отличающаяся тем, что поверхностно-активное(ые) вещество(а) содержится в количестве от 0,1 до 30% и предпочтительно от 0,5 до 15% по отношению к общему весу эмульсии.

36. Способ окислительного окрашивания кератиновых волокон человека, в частности, волос с использованием красящей композиции, содержащей в подходящем для окрашивания носителе по крайней мере один окислительный краситель и окисляющую эмульсию, такую, как определена в одном из пп.1-35.

37. Способ окрашивания по п.36, согласно которому непосредственно перед использованием смешивают красящую композицию с окисляющей эмульсией; затем полученную смесь наносят на кератиновые волокна и оставляют на время примерно от 3 до 50 мин, предпочтительно, примерно от 5 до 30 мин, после чего кератиновые волокна ополаскивают, моют шампунем, вновь ополаскивают и сушат.

38. Способ окрашивания по п.36, согласно которому на волокна последовательно наносят красящую композицию и окисляющую эмульсию с промежуточным ополаскиванием или без промежуточного ополаскивания.

39. Способ обработки кератиновых волокон человека, в частности волос, для их перманентной укладки, в частности, в форме волос с перманентной завивкой, который включает следующие стадии: (i) на обрабатываемый кератиновый материал наносят восстанавливающую композицию, причем кератиновое волокно подвергают механическому натяжению перед, во время или после указанного нанесения, (ii) волокно в случае необходимости ополаскивают, (iii) на волокно после возможного ополаскивания наносят окисляющую эмульсию, состав которой определен в одном из пп.1-35, (iv) в случае необходимости, заново ополаскивают кератиновое волокно.

40. Способ обесцвечивания кератиновых волокон человека, в частности волос, включающий следующие стадии: (i) на кератиновое волокно наносят окисляющую эмульсию по одному из пп.1-35, (ii) обработанное таким образом кератиновое волокно ополаскивают.

41. Применение амфифильного полимера, такого, как определено в любом из пп.1-21, в качестве стабилизатора окисляющей эмульсии типа масло-в-воде, включающей по крайней мере один жирный спирт и по крайней мере одно неионогенное и/или анионактивное поверхностно-активное вещество.