Композиции, содержащие поликарбонат

Изобретение относится к формовочной композиции, содержащей поликарбонат. Композиция дополнительно содержит одно или несколько различных соединений общей формулы (Ia):

где а равно от 1 до 20, b равно от 1 до 25, с равно от 10 до 40, и одно или несколько различных соединений общей формулы (Iб):

где а' равно 0, b' равно от 1 до 25 и с' равно от 10 до 40, при этом содержание соединений формулы (Ia)+(Iб) составляет от 0,02 до 1,0% масс. Также изобретение относится к изделию и многослойному изделию. Изобретение позволяет получить формовочную массу, не приводящую к образованию повреждений поверхности полученного из нее изделия. 3 н. и 7 з.п. ф-лы, 1 табл.

 

Настоящее изобретение относится к композициям, содержащим поликарбонат и эфир линейной карбоновой кислоты и разветвленного спирта, а также к изделиям, изготовленным из этих композиций.

Композиции, содержащие поликарбонат, входят в состав множества используемых синтетических материалов. Их используют в различных областях. Посредством обычных способов переработки, таких как литье под давлением или экструзия, из композиций получают различные изделия, например, панели.

Помимо поликарбоната композиции обычно содержат другие компоненты, улучшающие свойства композиции. К ним относится, например, внешняя смазка, несовместимая с полимером. В качестве внешней смазки, несовместимой с полимером, используют, например, эфир карбоновой кислоты.

Композиции, содержащие поликарбонат и спирты Гербе, известны. Спирты Гербе являются продуктами реакции Гербе.

Поликарбонатные панели известны, например, из европейской заявки на патент ЕР-А 0110221 и изготавливаются для многоцелевого использования. Изготовление поликарбонатных панелей осуществляют, например, экструзией композиций, содержащих поликарбонат.

Возможна совместная экструзия композиций, содержащих поликарбонат, с композициями, содержащими дополнительно УФ абсорбер.

Проблемой, возникающей при экструдировании таких панелей, является осаждение жидких компонентов из формовочной массы на калибраторе (у стенных панелей) или на валках (у монолитных панелей), которое может привести к поверхностным повреждениям на панелях. Жидкими компонентами являются, например, УФ абсорбер, внутренняя смазка для извлечения изделия из пресс-формы и другие низкомолекулярные компоненты композиции.

В европейской заявке на патент ЕР-А 0320632 описываются совместно экструдированные панели из композиций, которые могут содержать поликарбонат, и композиций, которые могут содержать УФ абсорбер и внешнюю смазку, несовместимую с полимером. Недостатком является продолжительная экструзия композиции по европейской заявке на патент ЕР-А 0320632 в панели, неблагоприятное влияние испарений из расплавов композиций на поверхность панелей. Повышенное испарение УФ абсорбера из расплавов композиций приводит при совместном экструдировании к образованию отложений на калибраторе или на валках и, в результате, к образованию повреждений поверхности панелей (например, белых пятен, волнистости и т.д.). Кроме того, истирание поликарбоната на калибраторе может приводить к порошкообразным отложениям на совместно экструдируемых поликарбонатных панелях.

Композиции эфиров из спиртов Гербе и поликарбонатов также известны. Так, в европейской заявке на патент ЕР-А 0390994 описываются композиции, содержащие поликарбонат и специальный эфир жирной кислоты из спиртов Гербе в качестве внутренней смазки для извлечения изделия из пресс-формы.

В европейской заявке на патент ЕР-А 0649724 описан способ изготовления многослойных панелей из разветвленных поликарбонатов со средней молекулярной массой от 27.000 г/моль до 29.500 г/моль посредством совместного экструдирования слоя ядра и, по меньшей мере, одного слоя оболочки с 1-15% масс. УФ абсорбера. Если в композиции для изготовления таких полимерных панелей вводят описанные в европейской заявке на патент ЕР-А 0300485 внутренние смазки для извлечения изделий из пресс-формы - моностеарат глицерина, тетрастеарат пентаэритрита или их смеси, то со временем все же происходит ухудшение поверхности панелей.

Из международной заявки на патент WO 99/05205 известно, что могут быть использованы смеси внутренних смазок для извлечения изделий из пресс-формы, например, смеси из эфиров жирной кислоты пентаэритрита и глицерина, с целью уменьшения образования отложений на калибраторе или на валках, приводящих к образованию повреждений поверхности панелей (например, белых пятен, волнистости и т.д.).

Поэтому в основу настоящего изобретения положена задача создать композиции, содержащие поликарбонаты, которые не обладают названными недостатками композиций, известных из уровня техники.

Задача по изобретению решается композициями, содержащими поликарбонат и одно или несколько различных соединений общей формулы (Ia):

где а равно от 1 до 20,

b равно от 1 до 25 и

с равно от 10 до 40.

и

одно или несколько различных соединений общей формулы (Iб):

где а' равно 0,

b' равно от 1 до 25 и

с' равно от 10 до 40,

при этом содержание соединений формулы (Ia)+(Iб) составляет от 0,02 до 1,0% масс.

Предпочтительными являются такие композиции, в которых содержание соединений формул (Ia) и (Iб) составляет от 0,05 до 0,5% масс.

Кроме того, предпочтительными являются такие композиции, в которых дополнительно содержится от 0,01 до 0,5% масс. сложного эфира или неполного сложного эфира, особенно эфира жирной кислоты или неполного эфира жирной кислоты, 4-х-6-ти атомных спиртов.

Помимо этого, предпочтительны такие композиции, в которых содержится дополнительно от 0,1 до 15% масс. УФ абсорбера. При этом УФ абсорбер, предпочтительно, выбирают из группы, состоящей из (бис-[2-гидрокси-5-трет.октил-2-(бензотриазол-2-ил)фенил]метана), 2-(4,6-дифенил-1,3,5-триазин-2-ил)-5-(гексил)оксифенола и 2,2-бис[[2-циано-1-оксо-3,3-дифенил-2-пропенил)-окси]метил]-1,3-пропандиилового эфира 2-циано-3,3-дифенил-пропеновой кислоты.

Кроме того, предпочтительны такие композиции, которые содержат дополнительно от 10 до 3000 частей на миллион термостабилизаторов по отношению к общему количеству композиции. При этом термостабилизатор, предпочтительно, выбирают из группы, состоящей из трис(2,4-ди-трет-бутил-фенил)фосфита и трифенилфосфина.

Далее, задача по изобретению решается изделиями, содержащими композиции согласно изобретению. Этими изделиями, предпочтительно, являются панели, кровли или остекления.

Помимо этого, задача по изобретению решается многослойным изделием, включающим первый слой, содержащий поликарбонат, и второй слой, содержащий вышеназванные композиции.

Многослойные изделия согласно изобретению могут изготавливаться посредством совместной экструзии.

Кроме того, задача по изобретению, предпочтительно, решается теплицами, автобусными остановками, рекламным щитом, вывесками, защитным стеклом, автомобильным остеклением, окном или навесом, содержащими многослойное изделие согласно изобретению.

Многослойные изделия по изобретению, предпочтительно, содержат от 0,1 до 15% масс. УФ абсорбера. Предпочтительно, они содержат от 3 до 8% масс. УФ абсорбера.

Предпочтительно, многослойные изделия по изобретению представляют собой монолитные панели или гофрированные панели. Как монолитные, так и гофрированные панели, предпочтительно, имеют на одной или на обеих наружных сторонах слой из композиций по изобретению.

Изделия или многослойные изделия по изобретению, предпочтительно, представляют собой стенные панели или стенные профили, например, по системе шпунт-гребень (Nut-Feder-System). Эти предпочтительные изделия или многослойные изделия, предпочтительно, также имеют на одной или на обеих наружных сторонах наружный слой из композиций согласно изобретению.

Согласно другой предпочтительной форме выполнения многослойные изделия по настоящему изобретению характеризуются тем, что они состоят, по меньшей мере, из двух слоев из композиций по изобретению, причем один слой содержит от 0,1 до 15% масс., предпочтительно, от 3 до 8% масс. УФ абсорбера, а второй слой содержит от 0,02 до 1,0% масс., УФ абсорбера.

Содержание соединений формулы (Ia) и (Iб) в композициях по изобретению составляет, предпочтительно, от 0,05 до 0,5% масс. и, наиболее предпочтительно, от 0,1 до 0,4% масс.

Предпочтительными соединениями общей формулы (Ia) согласно изобретению, у которых а равно от 1 до 20, b равно от 1 до 25 и с равно от 10 до 40, являются такие соединения, у которых а равно от 1 до 10, b равно от 4 до 20 и с равно от 10 до 24.

Предпочтительными соединениями общей формулы (Iб) согласно изобретению, у которых а' равно 0, b' равно от 1 до 25 и с' равно от 10 до 40, являются такие соединения, у которых а' равно 0, b' равно от 4 до 20 и с' равно от 10 до 24.

Композиции по изобретению, предпочтительно, содержат дополнительно от 0,1 до 15 массовых частей, предпочтительно, от 3 до 8 массовых частей УФ абсорбера.

Композиции по изобретению, предпочтительно, содержат от 80 до 99,8% масс. поликарбоната.

В качестве поликарбоната композиции по изобретению, предпочтительно, содержат гомополикарбонат бисфенола А.

Композиции по изобретению могут содержать дополнительно другие обычные вспомогательные средства, способствующие переработке, в частности, внутренняя смазка для извлечения изделий из пресс-формы и средство, улучшающее текучесть, а также обычные стабилизаторы, особенно, термостабилизаторы.

Кроме того, композиции по изобретению и изготовленные из них изделия могут содержать органические красители, неорганические красящие пигменты, флуоресцентные красители и, особенно предпочтительно, оптический отбеливатель.

Соединения общих формул (Ia) и (Iб) коммерчески доступны. Их обычно используют в области косметики. Они могут, например, обозначаться под торговым наименованием Cetiol G 20 S фирмы Cognis (Германия, Дюссельдорф).

Соединения общих формул (Ia) и (Iб) могут быть получены обычным известным специалисту способом. Соединения общих формул (Ia) и (Iб) представляют собой эфир линейной карбоновой кислоты и разветвленного в β-положении спирта. Этот эфир может быть получен, например, этерификацией карбоновых кислот и спиртов известным способом. Разветвленные спирты могут обозначаться как спирты Гербе. Спирты Гербе являются продуктами реакции Гербе и могут быть получены, например, по реакции Гербе. Реакцией Гербе называется реакция самоконденсации спиртов под действием натрия или меди при температуре около 200°С и повышенном давлении.

Композиции по изобретению обладают многочисленными преимуществами. Они позволяют осуществлять их переработку без проблем и не причиняют никакого вреда полученным в качестве продукта изделиям, например, панелям. Неожиданно было установлено, что использование соединений формул (Ia) и (Iб) также в качестве жидких других добавок не приводит больше к описанным вначале проблемам при их использовании в композициях, содержащих поликарбонат.

Поликарбонаты по изобретению представляют собой гомополикарбонаты, сополикарбонаты и термопластичные полиэфиркарбонаты. Они, предпочтительно, имеют среднемассовую молекулярную массу M_w от 18.000 г/моль до 40.000 г/моль, преимущественно, от 26.000 г/моль до 36.000 г/моль и, особенно, от 28.000 г/моль до 35.000 г/моль, определенную измерением относительной вязкости раствора, в дихлорметане или в смеси равных по массе количеств фенола и о-дихлорбензола, и подтвержденную определением методом светорассеяния.

Вязкость расплавов совместно экструдируемых слоев, преимущественно, должна быть меньше вязкости расплава слоя субстрата, на который их наносят при изготовлении многослойных изделий.

Получение поликарбонатов описано, например, в "Schnell", Chemistry and Physics of Polycarbonats, Polymer Reviews, vol. 9, Interscience Publishers, New York, London, Sydney 1964, в D.C. Prevorsek, B.T. Debona and Y. Kesten, Corporate Research Center, Allied Chemical Corporation, Moristown, New Jersey 07960, "Synthesis of Poly(ester)carbonate Copolymers" в журнале Polymer Science, Polymer Chemistry Edition, vol. 19, 75-90 (1980), в D.Freitag, U.Grigo, P.R.Müller, N.Nouvertne, BAYER AG, "Polycarbonates" в Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, vol. 11, Second Edition, 1988, Seiten 648-718, и наконец в U.Grigo, К.Kircher und P.R.Müller "Polycarbonate" в Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch, Band 3/1, Polycarbonate, Polyacetale, Polyester, Celluloseester, Carl Hanser Verlag München, Wien 1992, Seiten 117-299. Получение осуществляют, преимущественно, методом на границе раздела фаз или методом переэтерификации в расплаве, и в последующем в качестве примера описан метод на границе раздела фаз.

Предпочтительно используемыми исходными соединениями являются бисфенолы общей формулы НО-Z-ОН, где Z представляет собой двухвалентный органический остаток с 6-30 атомами углерода, содержащий одну или несколько ароматических групп.

Примерами таких соединений являются бисфенолы, принадлежащие к группе дигидроксидифенилов, бис(гидроксифенил)алканов, инданбис-фенолов, бис(гидроксифенилового) эфира, бис(гидроксифенил)сульфонов, бис(гидроксифенил)кетонов и α,α'-бис(гидроксифенил)диизопропил-бензолов.

Особенно предпочтительными бисфенолами, принадлежащими к вышеназванным группам соединений, являются: бисфенол А, тетра-алкилбисфенол-А, 4,4-(мета-фенилендиизопропил)дифенол (бисфенол М), 4,4-(пара-фенилендиизопропил)дифенол, 1,1-бис(4-гидроксифенил)-3,3,5-триметилциклогексан (БФ-ТМЦ), а также, возможно, их смеси.

Особенно предпочтительными являются гомополикарбонаты на основе бисфенола А и сополикарбонаты на основе мономеров бисфенол А и 1,1-бис(4-гидроксифенил)-3,3,5-триметилциклогексан. Используемые согласно изобретению соединения бисфенолов подвергают взаимодействию с соединениями угольной кислоты, особенно, с фосгеном или в процессе переэтерификации в расплаве с дифенилкарбонатом или с диметилкарбонатом.

Полиэфиркарбонаты получают взаимодействием уже названных бисфенолов, по меньшей мере, с одной ароматической дикарбоновой кислотой и, при необходимости, с эквивалентом угольной кислоты. Пригодными ароматическими дикарбоновыми кислотами являются, например, фталевая кислота, терефталевая кислота, изофталевая кислота, 3,3'- или 4,4'-дифенилдикарбоновая кислота и бензофенондикарбоновые кислоты. Часть карбонатных групп в поликарбонатах, до 80% мол., предпочтительно от 20 до 50% мол., могут быть замещены на группы эфиров ароматических дикарбоновых кислот.

Используемыми в способе на границе раздела фаз инертными органическими растворителями являются, например, дихлорметан, различные соединения дихлорэтана и хлорпропана, тетрахлорметан, трихлорметан, хлорбензол и хлортолуол. Предпочтительно используют хлорбензол или дихлорметан, либо смеси дихлорметана и хлорбензола.

Реакцию на границе раздела фаз можно ускорить посредством катализаторов, таких как третичные амины, особенно, N-алкил-пиперидины или ониевые соли. Предпочтительно, используют трибутиламин, триэтиламин и N-этилпиперидин. В случае способа переэтерификации в расплаве, предпочтительно, используют катализаторы, названные в заявке на патент Германии DE-A 4238123.

Поликарбонаты могут быть подвергнуты разветвлению известным и регулируемым способом посредством использования небольших количеств разветвителя. Некоторыми пригодными разветвителями являются:

флороглюцин, 4,6-диметил-2,4,6-три(4-гидроксифенил)гептен-2; 4,6-диметил-2,4,6-три(4-гидроксифенил)гептан; 1,3,5-три(4-гидроксифенил)бензол; 1,1,1-три(4-гидроксифенил)этан; три(4-гидроксифенил)-фенилметан; 2,2-бис-[4,4'-бис(4-гидроксифенил)циклогексил]пропан; 2,4-бис(4-гидроксифенилизо-пропил)фенол; 2,6-бис(2-гидрокси-5'-метилбензил)-4-метилфенол; 2-(4-гидроксифенил)-2-(2,4-дигидроксифенил)-пропан; гекса-[4-(4-гидроксифенилизопропил)фенил]-ортотерефталевой кислоты эфир; тетра-(4-гидроксифенил)метан; тетра-[4-(4-гидроксифенилизопропил)-фенокси]метан; α,α',α''-трис-(4-гидроксифенил)-1,3,5-триизопропилбензол; 2,4-дигидроксибензойная кислота; тримезиновая кислота; цианурхлорид; 3,3-бис(3-метил-4-гидроксифенил)-2-оксо-2,3-дигидроиндол; 1,4-бис(4',4''-дигидрокситрифенил)метил)бензол и, особенно, 1,1,1-три-(4-гидроксифенил)этан и бис(3-метил-4-гидроксифенил)-2-оксо-2,3-дигидроиндол.

Совместно с дифенолами или также на более поздней стадии синтеза могут быть использованы, при необходимости, от 0,05 до 2% мол., в расчете на используемые дифенолы, разветвителей или смеси разветвителей.

Может быть использован прерыватель цепи. В качестве прерывателя цепи, предпочтительно, используют фенолы, такие как фенол, алкилфенолы, такие как крезол и 4-трет.бутилфенол, хлорфенол, бромфенол, кумилфенол или их смеси в количестве 1-20% мол., предпочтительно, 2-10% мол. на один моль бисфенола. Предпочтительны фенол, 4-трет.бутилфенол или кумилфенол.

Прерыватель цепи и разветвитель могут быть добавлены при синтезе как отдельно, так и совместно с бисфенолом.

Получение поликарбонатов по способу переэтерификации в расплаве описано, например, в заявке на патент Германии DE-A 4238123.

Пригодными УФ абсорберами для композиций по изобретению, предпочтительно, являются такие соединения, которые благодаря их абсорбционной способности ниже 400 нм, способны активно защитить поликарбонат от воздействия УФ лучей и имеют молекулярную массу более 370, преимущественно, 500 и более.

Пригодным УФ абсорбером являются, преимущественно, описанные в международной заявке WO 99/05205 соединения формулы (II):

где R¹ и R² являются одинаковыми или различными и означают водород, галоген, алкил с 1-10 атомами углерода, циклоалкил с 5-10 атомами углерода, аралкил с 7-13 атомами углерода, арил с 6-14 атомами углерода, -OR⁵ или -(CO)-O-R⁵, где R⁵ означает водород или алкил с 1-4 атомами углерода;

R³ и R⁴ также являются одинаковыми или различными и означают водород, алкил с 1-4 атомами углерода, циклоалкил с 5-6 атомами углерода, бензил или арил с 6-14 атомами углерода;

m равно 1, 2 или 3 и n равно 1, 2, 3 или 4,

а также такие соединения формулы (III):

в которых "мостик" означает

R¹, R², m и n имеют названные для формулы (II) значения, и, кроме того, в которых р является целым числом от 0 до 3, q является целым числом от 1 до 10,

Y имеет значение: -CH₂-CH₂-, -(СН₂)₃-, -(СН₂)₄-, -(СН₂)₅-, -(СН₂)₆- или СН(СН₃)-СН₂- и

R³ и R⁴ имеют названные для формулы (II) значения.

Другими пригодными УФ абсорберами являются соединения, представляющие собой замещенные триазины, такие как 2,4-бис(2,4-диметилфенил)-6-(2-гидрокси-4-н-октилоксифенил)-1,3,5-триазин (CYASORB® UF-1164) или 2-(4,6-дифенил-1,3,5-триазин-2-ил)-5-(гексил)оксифенол (Tinuvin® 1577). Особенно предпочтительным УФ абсорбером является 2,2-метилен-бис[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-6-(2Н-бензтриазол-2-ил)фенол], поступающий на рынок под условным обозначением Tinuvin® 360 или Adeka Stab® LA 31. Кроме того, пригодным является полученный согласно международной заявке WO 96/15102, пример 1, УФ абсорбер Uvinul® 3030 фирмы BASF AG. Пригодными, кроме того, являются УФ абсорберы, названные в европейской заявке на патент ЕР-А 0500496 и в патенте США US-A 5959012.

Вырабатывание УФ абсорбера в композиции по изобретению осуществляют обычными методами, например, смешением растворов УФ абсорбера с раствором полимеров в пригодных органических растворителях, таких как дихлорметан (CH₂Cl₂), галогеналканы, галогенароматы, хлорбензол и ксилолен. Затем смесь веществ, предпочтительно, гомогенизируют известным образом посредством экструзии. Растворенную смесь извлекают, предпочтительно, известным образом посредством испарения растворителя и последующей экструзией, например, компаундируют.

Пригодными стабилизаторами для поликарбонатов для композиций по изобретению являются, например, стабилизаторы, содержащие фосфины, фосфиты или кремний, и другие соединения, описанные в европейской заявке на патент ЕР-А 0500496. Например, называются трифенил-фосфиты, дифенилалкилфосфиты, фенилдиалкилфосфиты, трис(нонил-фенил)фосфит, тетракис-(2,4-ди-трет.бутилфенил)-4,4'-бифенилендифосфонит и триарилфосфит. Особенно предпочтительны трифенил-фосфин и трис-(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит.

Далее, композиции по изобретению могут содержать от 0,01 до 0,5% масс. (неполного) эфира 4-х-6-ти атомных спиртов, особенно пентаэритрита.

Четырехатомными спиртами являются, например, пентаэритрит и мезоэритрит. Пятиатомными спиртами являются, например, арабит, рибит и ксилит.

Шестиатомными спиртами являются, например, маннит, глюцит (сорбит) и дульцит.

Сложным эфиром, предпочтительно, является моноэфир, диэфир, триэфир, тетраэфир, при необходимости, пентаэфир и гексаэфир или их смеси, особенно, статистические смеси, полученные из насыщенных алифатических монокарбоновых кислот с 10-26 атомами углерода, предпочтительно, полученных из насыщенных алифатических монокарбоновых кислот с 14-26 атомами углерода.

Коммерчески доступные эфиры жирных кислот, особенно, эфиры пентаэритрита, могут содержать в зависимости от условий получения до 60% различных неполных эфиров.

Насыщенными алифатическими монокарбоновыми кислотами с 10-26 атомами углерода являются, например, каприновая кислота, лауриновая кислота, миристиновая кислота, пальмитиновая кислота, стеариновая кислота, арахисовая кислота, бегеновая кислота, лигноцериновая кислота и церотиновая кислота.

Предпочтительными насыщенными алифатическими монокарбоновыми кислотами с 14-22 атомами углерода являются, например, миристиновая кислота, пальмитиновая кислота, стеариновая кислота, арахисовая кислота и бегеновая кислота.

Особенно предпочтительны насыщенные алифатические монокарбоновые кислоты, такие как пальмитиновая кислота и стеариновая кислота.

Насыщенные алифатические карбоновые кислоты с 10-26 атомами углерода и эфиры жирных кислот по изобретению либо известны как таковые из литературных источников, либо могут быть получены известными из литературы способами. Например, для эфиров жирных кислот и пентаэритрита они являются особенно предпочтительными вышеназванными монокарбоновыми кислотами.

Особенно предпочтителен эфир пентаэритрита со стеариновой кислотой и пальмитиновой кислотой.

Примерами антистатиков являются: катионоактивные соединения, например, четвертичные аммониевые, фосфониевые и сульфониевые соли; анионоактивные соединения, например, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, алкилфосфаты, карбоксилаты в форме щелочных или щелочноземельных солей; неионогенные соединения, например, сложные эфиры полиэтиленгликоля, простые эфиры полиэтиленгликоля, эфиры жирных кислот, оксиэтилированные жирные амины. Предпочтительными антистатиками являются неионогенные соединения.

Все используемые для синтеза совместно экструдируемых масс по изобретению исходные вещества и растворители могут быть загрязнены при их получении и хранении соответствующими примесями, причем цель состоит в том, чтобы, по возможности, работать с такими загрязненными исходными веществами.

Смешение отдельных компонентов может производиться известным образом как одновременно, так и последовательно, и как при комнатной температуре, так и при повышенной температуре.

Вырабатывание добавок в композиции по изобретению, предпочтительно, осуществляют известным образом посредством смешения полимерного гранулята с добавками при температуре от около 200°С до 400°С в обычных агрегатах, таких как пластификатор, одношнековый экструдер, двухшнековый экструдер, например, компаундированием в расплаве и экструзией в расплаве, либо смешением растворов полимера с растворами добавок с последующим выпариванием растворителя известным образом. Количество добавок в формовочные массы может варьироваться в широких пределах и зависит от желаемых свойств композиций. Общее содержание добавок в композициях составляет, предпочтительно, до около 20% масс., предпочтительно, от 0,2 до 12% масс. от массы композиции.

Как показывают примеры по изобретению, использование композиций по изобретению дает значительное преимущество перед обычными поликарбонатными формовочными массами как основного материала. При этом основной материал панелей может быть также снабжен внутренней смазкой для извлечения из пресс-формы композиций по изобретению.

Поэтому объектом изобретения является, кроме того, формованное изделие, полученное с использованием композиций по изобретению. Композиции могут использоваться для изготовления монолитных полимерных панелей и стенных панелей (например, стенных двойных панелей). Панели охватывают также и такие панели, которые имеют на одной или обеих сторонах дополнительный защитный слой с композициями по изобретению с повышенным содержанием УФ абсорбера.

Композиции по изобретению позволяют облегчить изготовление изделий, особенно, панелей и изготовленных из них изделий, например, таких как теплицы, зимние сады, автобусные остановки, рекламные щиты, вывески, защитные стекла, автомобильные остекления, окна и навесы.

Возможна последующая обработка изделий, покрытых композициями по изобретению, такая как глубокая вытяжка или поверхностная обработка, такая как отделка устойчивыми к царапанию лаками, отделка водораспределительными слоями и подобное, а полученные таким способом изделия также являются объектом настоящего изобретения.

Совместное экструдирование, как таковое, известно из литературы (смотри, например, европейские заявки на патент ЕР-А 0110221 и ЕР-А 0110238).

В данном случае, преимущественно, поступают следующим образом.

К переходному устройству (адаптеру) для совместного экструдирования присоединен экструдер для получения слоя ядра и защитного(ных) слоя(ев). Переходное устройство (адаптер) сконструировано таким образом, что формирующие защитный(ые) слой(и) расплавы, закрепляющиеся в виде тонкого слоя, наносятся на расплав слоя ядра.

Полученному таким образом многослойному жгуту из расплавов в присоединенном непосредственно после этого мундштуке придается затем желаемая форма (стенной или монолитной панели). Непосредственно после этого расплавы охлаждают известным образом посредством каландрирования (в случае монолитных панелей) или вакуумной калибровки (в случае стенных панелей) расплав в контролируемых условиях и после этого разрезают на части по длине. При необходимости, после калибровки проводят отжиг в печи для снятия напряжений. Вместо установленного перед мундштуком переходного устройства (адаптера) может также быть помещен сам мундштук таким образом, чтобы там происходил совместный пропуск расплавов.

Изобретение поясняется следующим примером.

Пример

Получали 10 мм стенные двойные панели от А до F, такие как описаны, например, в европейской заявке на патент ЕР-А 0110238, из следующих композиций. В качестве основного материала использовали Makrolon® KU 1-1243 (разветвленный поликарбонат на основе бисфенола A, Bayer AG, Leverkusen, Германия, с индексом текучести расплава (MER) 6,5 г/10 мин при 300°С и нагрузке 1,2 кг). Этот основной материал подвергали совместному экструдированию с указанным в таблице составом на основе Basis Makrolon® 3100 (линейный поликарбонат на основе бисфенола A, Bayer AG, Leverkusen, Германия, с индексом текучести расплава (MER) 6,5 г/10 мин при 300°С и нагрузке 1,2 кг).

Толщина совместно экструдированного слоя каждый раз составляла около 50 мкм.

Таблица
Панели	УФ абсорбер	Внутренняя смазка для извлечения изделий из пресс-формы
А	5% масс. Tinuvin 360	0,2% масс. средства по изобретению*)
В	5% масс. Tinuvin 360	0,3% масс. средства по изобретению*)+0,1% масс. PETS**)
С	5% масс. Tinuvin 360	0,1% масс. средства по изобретению*)+0,1% масс. PETS**)
D	5% масс. Tinuvin 360	0,2% масс. 2-октилдодецил-12-стеарил-стеарата ****)
Е	5% масс. Tinuvin 360	0,25% масс. PETS**)
F	5% масс. Tinuvin 360	0,1% масс. PETS**)+0,05% масс. QMS***)
G	5% масс. Tinuvin 360	0,25% масс. стеарилстеарата*****)
*) Коммерчески доступен, Cetiol® G 20 S, фирмы Cognis, Дюссельдорф, Германия. **) Коммерчески доступен, Loxiol® VPG 861, фирмы Cognis, Дюссельдорф, Германия. ***) Коммерчески доступен, Loxiol® EP 129, фирмы Cognis, Дюссельдорф, Германия. ****) Коммерчески доступен, Ceraphyl® 847, фирма ISP, 1361 Alys Road, Wayne, NJ 07470 USA. *****) Loxiol G 32 фирмы Cognis, Дюссельдорф, Германия. PETS=пентаэритритстеарат. GMS=моностеарат глицерина.

В последующем описываются машины и аппараты для изготовления многослойных стенных панелей.

Устройство состоит из:

- основного экструдера со шнеком длиной 33 D и диаметром 70 мм с дегазацией;

- переходного устройства для совместного экструдирования (система питающего блока);

- экструдера совместного экструдирования для нанесения защитного слоя со шнеком длиной 25 D и диаметром 30 мм;

- специального широкого шлицевого мундштука шириной 350 мм;

- калибратора;

- роликового транспортера;

- вытяжного приспособления;

- приспособления для разрезания по длине (пилы);

- приемного стола для укладки.

Поликарбонатный гранулят основного материала подавали в загрузочный (питающий) бункер основного экструдера, а совместно экструдируемый УФ материал подавали в питающий бункер экструдера для совместного экструдирования. В каждой пластифицирующей системе цилиндр/шнек осуществлялось расплавление и транспортирование каждого из материалов. Оба расплава материалов совместно подавали в переходное устройство для совместного экструдирования и после выхода из мундштука и охлаждения они образовывали в калибраторе соединение друг с другом. Другие приспособления выполняли функцию транспортирования, разрезания по длине и укладки экструдированных панелей.

Совместное экструдирование с D (сравнительный пример):

- первые небольшие отложения через 4 часа;

- через 90 минут появившаяся на неодинаковом расстоянии небольшая поперечная волнистость, оказавшая небольшое негативное влияние на качество панели;

- после 4,5 часов уже более сильная волнистость;

- оценка: хорошо.

Совместное экструдирование с Е (сравнительный пример):

- первые небольшие повреждения через 50 минут (поперечные волны, небольшие белые пузырьки);

- через 90 минут более сильные повреждения (искривление стенок, белые отложения, поперечная волнистость);

- оценка: плохо.

Совместное экструдирование с F (сравнительный пример):

- первые небольшие повреждения через 90 минут (небольшие белые пузырьки);

- через 100 минут более сильные повреждения (искривление стен, белые отложения);

- оценка: от удовлетворительно до плохо.

Совместное экструдирование с А:

- отсутствие отложений через 5 часов испытаний;

- через 90 минут появившаяся на неодинаковом расстоянии легкая поперечная волнистость, оказавшая небольшое негативное влияние на качество панелей;

- оценка: очень хорошо.

Совместное экструдирование с В:

- отсутствие отложений через 5 часов испытаний;

- через 90 минут появившаяся на неодинаковом расстоянии легкая поперечная волнистость, оказавшая небольшое негативное влияние на качество панелей;

- оценка: очень хорошо.

Совместное экструдирование с С:

- отсутствие отложений через 5 часов испытаний;

- через 90 минут появившаяся на неодинаковом расстоянии легкая поперечная волнистость, оказавшая небольшое негативное влияние на качество панелей;

- оценка: очень хорошо.

Совместное экструдирование с G (сравнительный пример)

- первые отложения через 75 минут;

- искривление стен все больше усиливается;

- после 2 часов сильная волнистость, сильные отложения в калибраторе;

- оценка: плохо.

1. Формовочная композиция, содержащая поликарбонат, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит одно или несколько различных соединений общей формулы (Ia)

где а равно от 1 до 20;

b равно от 1 до 25 и

с равно от 10 до 40,

и одно или несколько различных соединений общей формулы (Iб)

где а' равно 0;

b' равно от 1 до 25 и

с' равно от 10 до 40,

при этом содержание соединений формулы (Ia)+(Iб) составляет от 0,02 до 1,0 мас.%.

2. Формовочная композиция по п.1, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит от 0,01 до 0,5 мас.% сложного эфира или неполного сложного эфира 4-6-ти атомных спиртов.

3. Формовочная композиция по п.1 или 2, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит от 0,1 до 15 мас.% УФ абсорбера.

4. Формовочная композиция по п.3, отличающаяся тем, что УФ абсорбер выбран из группы, состоящей из бис[2-гидрокси-5-трет.октил-2-(бензотриазол-2-ил)-фенил]метана, 2-(4,6-дифенил-1,3,5-триазин-2-ил)-5-(гексил)-окси-фенола и 2,2-бис[[2-циано-1-оксо-3,3-дифенил-2-пропенил)окси]-метил]-1,3-пропандиилового эфира 2-циано-3,3-дифенилпропеновой кислоты.

5. Формовочная композиция по одному из пп.1-4, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит от 10 до 3000 частей на миллион термостабилизаторов относительно общего количества композиции.

6. Формовочная композиция по п.5, отличающаяся тем, что термостабилизатор выбран из группы, состоящей из трис(2,4-ди-трет.бутилфенил)фосфита и трифенилфосфина.

7. Изделие, содержащее формовочную композицию по одному из пп.1-6.

8. Изделие по п.7, представляющее собой панели, кровли или остекления.

9. Многослойное изделие, включающее первый слой, содержащий поликарбонат, и второй слой, отличающееся тем, что второй слой содержит формовочную композицию по одному из пп.1-6.

10. Многослойное изделие по п.9, представляющее собой теплицу, зимний сад, автобусные остановки, рекламный щит, вывеску, защитное стекло, автомобильное остекление, окно или навес.