Способ получения 2-этилгексаналя

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2-этилгексаналя - сырья для производства 2-этилгексановой кислоты и/или 2-этилгексанола. В качестве исходного сырья процесса используют кубовый остаток от ректификации бутиловых спиртов оксосинтеза, из которого ректификацией выделяют фракцию, содержащую главным образом предельные и непредельные спирты С8 и 5-15% мас. ацеталей С12, в двух колоннах при остаточном давлении верха колонн 50-90 мм рт.ст., которую затем подвергают переработке в паровой фазе при атмосферном давлении на медьсодержащем катализаторе при температуре 200-300°С с последующей ректификацией катализата на двух колоннах с выделением дистиллятом первой колонны при остаточном давлении верха 20-50 мм рт.ст. фракции, содержащей легкие компоненты и 2-этилгексаналь, которую направляют во вторую колонну, работающую при остаточном давлении верха 60-100 мм рт.ст., с выделением дистиллятом фракции, содержащей легкие компоненты и 30-60 мас.% 2-этилгексаналя, а кубовым продуктом или боковым отбором из нижней секции колонны выделяют целевой 2-этилгексаналь. Способ на основе отхода процесса оксосинтеза позволяет повысить качество и выход целевого продукта. 1 з.п. ф-лы.

 

Настоящее изобретение относится к химии, нефтехимии, а именно к усовершенствованному способу получения 2-этилгексаналя - полупродукта в производствах 2-этилгексановой кислоты и 2-этилгексанола.

2-Этилгексановую кислоту получают окислением 2-этилгексаналя. Она используется, в основном, в лакокрасочной промышленности для производства сиккативов. Кроме того, кобальтовые соли этой кислоты используются для приготовления катализатора стадии гидроформилирования в процессах получения альдегидов, спиртов, кислот, эфиров методом оксосинтеза.

2-Этилгексанол получают гидрированием 2-этилгексеналя и применяют в качестве сырья в производстве пластификатора - диоктилфталата, используемого в производстве пластикатов, искусственной кожи, полимерных строительных материалов и для рядя других целей (Получение масляных альдегидов и бутиловых спиртов оксосинтезом. Сб. научных трудов ВНИИ-Нефтехим, ч.2, Л., 1977, 122 с.).

Известен способ получения 2-этилгексаналя - сырья для производства 2-этилгексановой кислоты, применяемой для приготовления катализатора гидроформилирования (Авт. свид. СССР №1697381, 1992).

По этому способу 2-этилгексаналь получают селективным гидрированием по двойной связи непредельного альдегида C8 - 2-этилгексен-2-аль-1 (далее сокращенно 2-этилгексеналь), который, в свою очередь, получают конденсацией н-масляного альдегида с использованием в качестве катализатора щелочи или солей кобальта (Авт. свид. СССР №791737, 1980; Кацнельсон М.Г., Алексеева К.А. и др. Химическая промышленность. - 1976. - №11. - С.811-813). Селективное гидрирование 2-этилгексеналя осуществляют с использованием в качестве катализатора палладия, нанесенного на оксид алюминия и добавок алкилбутиратов при давлении 0,1-5,0 МПа, температуре 80-130°С.

Полученный гидрогенизат разделяют в сепараторе на газовую и жидкую фазы. Газовую фазу, содержащую, в основном, водород и легколетучие компоненты, рециркулируют на стадию гидрирования. Жидкую фазу, содержащую, в основном, 2-этилгексаналь и алкилбутираты, направляют на стадию окисления с получением оксидата, из которого ректификацией выделяют 2-этилгексановую кислоту и алкилбутираты.

Недостатком способа является необходимость введения в процесс дополнительного агента - алкилбутиратов, что приводит к усложнению технологической схемы, так как требует организации отдельного производства алкилбутиратов или их импорта (такие продукты в России не производятся), а также разработки схемы их регенерации и очистки от примесей.

Известен способ получения 2-этилгексаналя - сырья для производства 2-этилгексановой кислоты из побочного продукта стадии синтеза масляных альдегидов гидроформилированием пропилена (Авт. свид. №1732639, 1997 - прототип).

Согласно способу-прототипу побочный продукт гидроформилирования пропилена, содержащий в своем составе, мас.%: 2-этилгексеналь - 10,05-13,71; 2-этилгексаналь - 23,0-43,48; 2-этилгексанол - 2,48-17,77; бутиловые спирты - 3,90-25,97; неидентифицированные примеси - 2,34-23,05; ВКП - 0,49-33,86, подвергают гидрированию при объемной скорости подачи сырья 0,5-1,7 ч-1 и соотношении водород:сырье (100-400):1 на катализаторе 0,25-0,5% палладия, нанесенного на Al2О3, при температуре 95-105°С, давлении 0,12 МПа. В результате получают гидрогенизат, содержащий 2-этилгексаналь, который без специального разделения направляют на получение 2-этилгексановой кислоты.

Недостатком способа является использование в качестве сырья высококачественных промежуточных фракций производства 2-этилгексанола, что приводит к безвозвратным потерям 2-этилгексанола, взятого в переработку в составе исходного сырья (в сырье примеров 1-7, 9-12 содержится 17.77 % 2-этилгексанола).

Исследования показали, что выделить 2-этилгексановую кислоту с выходом выше 92 мас.% и чистотой выше 97 мас.% из оксидатов 2-этилгексаналя, полученного по данному способу в примерах 1-7, не представляется возможным даже при его ректификации на высокоэффективных колоннах и больших флегмовых числах.

При использовании сырья, приведенного в примере 8, содержащиеся примеси ВКП в количестве 33,86% позволяют выделить 2-этилгексановую кислоту с выходом не выше 86 мас.% и чистотой не выше 96 мас.%.

Это связано с особенностью используемого в процессе исходного сырья - значительные количества примесей 2-этилгексанола и ВКП в составе сырья при последующем окислении гидрогенизата образуют примесные компоненты, дающие азеотропы с 2-этилгексановой кислотой.

При гидрировании концентрата 2-этилгексаналя, полученного по способу-прототипу в примерах 1-7, получаются концентраты 2-этилгексанола, из которых выделяют товарный 2-этилгексанол, отвечающий требованиям ГОСТ 26624-85, так как исходное сырье примеров 1-7 и 9-12, как уже отмечено выше, является промежуточной фракцией, образующейся в технологии промышленного производства товарного 2-этилгексанола.

При гидрировании концентрата 2-этилгексаналя, полученного по способу-прототипу в примере 8, получаются концентраты 2-этилгексанола, выделить из которых 2-этилгексанол, отвечающий требованиям ГОСТ 26624-85 по таким показателям, как концентрация непредельных соединений, концентрация 2-этил-4-метилпентенола, обычно применяемым для этой цели методом ректификации, не представляется возможным.

Цель настоящего изобретения - повышение качества и выхода 2-этилгексаналя, получаемого на базе отхода процесса оксосинтеза, с возможностью получения на его основе с высоким выходом 2-этилгексановой кислоты чистотой не ниже 98 мас.%, а также 2-этилгексанола чистотой не ниже 99 мас.% и с остальными характеристиками, отвечающими требованиям ГОСТа.

В отличие от известных способов получения 2-этилгексаналя из побочных продуктов оксосинтеза, в предлагаемом способе в качестве исходного сырья процесса используют кубовый остаток производства бутиловых спиртов, который получается после отгонки целевых бутиловых спиртов из продукта гидрирования масляных альдегидов оксосинтеза. Он содержит, мас.%: легкие компоненты (вода, масляные альдегиды, спирты C4-C7, кетоны С7, бутилформиаты) 3-8; простые и сложные эфиры C8 8-12; предельные спирты C8 10-30; непредельные спирты C8 20-50; высококипящие побочные продукты (ВПП) 30-60, в том числе, ацетали C12 20-40 (ацетали С12 - продукт взаимодействия молекулы н-масляного или изомасляного альдегида с двумя молекулами н-бутилового или изобутилового спиртов; А.П. Писаренко, З.Я. Хавин. Курс органической химии, изд. 3. М.: Высшая школа, 1975, 507 с.).

Из этого кубового остатка ректификацией под вакуумом при остаточном давлении в верху колонны 50-90 мм рт. ст. выделяют «узкую» фракцию спиртов C8, содержащую 5-15 мас.% ацеталей С12. Экспериментально установлено, что при указанном диапазоне концентраций ацеталей С12 в «узкой» фракции имеет место максимальный отбор 2-этилгексанола и изомерных 2-этилгексенолов от их потенциального содержания в исходном кубовом остатке, а именно эти спирты являются источником целевого 2-этилгексаналя при последующей каталитической переработке «узкой» фракции.

Выделенную «узкую» фракцию пропускают через реактор, заполненный медьсодержащим катализатором, где в паровой фазе при атмосферном давлении, температуре 200-300°С, объемной скорости подачи сырья 0,2-0,7 ч-1, получают катализат, содержащий 60-80 мас.% 2-этилгексаналя. Превращение фракции можно осуществлять как без водорода, так и в его присутствии при объемной скорости подачи 5-10 ч-1.

Продукт превращения «узкой» фракции - катализат 2-этилгексаналя - подвергают ректификации на двух вакуумных колоннах эффективностью 30-40 т.т. Дистиллятом первой колонны при остаточном давлении верха 20-50 мм рт. ст. выделяют фракцию, содержащую легкие компоненты и 2-этилгексаналь, которую направляют в питание второй ректификационной колонны, работающей при остаточном давлении верха 60-100 мм рт. ст. Дистиллятом этой колонны выделяют фракцию, содержащую легкие компоненты и 30-60 мас.% 2-этилгексаналя, кубовым продуктом или боковым отбором из нижней секции - целевой 2-этилгексаналь. Кубовый продукт первой колонны направляют в сырье процесса.

Способ позволяет получать 2-этилгексаналь, окислением которого возможно вырабатывать 2-этилгексановую кислоту чистотой 98-99 мас.% и выше, пригодную для производства пластификаторов и сиккативов высшего качества.

Гидрированием полученного по этому способу 2-этилгексаналя на алюмо-никель-титановом катализаторе при давлении 25-30 МПа, температуре 140-180°С возможно получение 2-этилгексанола, отвечающего требованиям ГОСТ для марки высший сорт (см. примеры).

Существенными отличительными признаками способа являются:

- использование в качестве сырья процесса получения 2-этилгексаналя кубового остатка от ректификации бутиловых спиртов оксосинтезом;

- выделение из указанного кубового остатка ректификацией при остаточном давлении в верху колонны 50-90 мм рт. ст. «узкой» фракции предельных и непредельных спиртов C8, содержащей 5-15 мас.% ацеталей C12;

- каталитическая переработка «узкой» фракции на медьсодержащем катализаторе при атмосферном давлении в паровой фазе и температуре 200-300°С; для повышения стабильности работы катализатора превращение «узкой» фракции можно проводить в присутствии водорода, подаваемого с объемной скоростью 5,0-10,0 ч-1;

- ректификация полученного катализата на двух колоннах с выделением дистиллятом первой колонны при остаточном давлении верха 20-50 мм рт. ст. фракции, содержащей легкие компоненты и 2-этилгексаналь, которую направляют во вторую колонну, работающую при остаточном давлении верха 60-100 мм рт., с выделением фракции, содержащей легкие компоненты и 30-60 мас.% 2-этилгексаналя, а кубовым продуктом или боковым отбором из нижней секции колонны - целевого 2-этилгексаналя.

Необходимо отметить, что выделение «узкой» фракции из кубового остатка производства бутиловых спиртов в промышленности технически возможно осуществлять ректификацией по двум вариантам двухколонной схемы. По первому варианту дистиллятом первой колонны из исходного кубового остатка выделяют фракцию легких компонентов, а из кубового продукта этой колонны дистиллятом выделяют целевую «узкую» фракцию. По второй схеме на первой колонне дистиллятом выделяют фракцию, содержащую легкие компоненты вместе со спиртами C8, из которой кубовым продуктом второй колонны выделяют «узкую» фракцию спиртов C8. Как показали расчеты и опытные пробеги на пилотных установках, по обеим схемам возможно выделение «узкой» фракции приблизительно одинакового состава, близким потенциальным выходом и затратами тепла и холода на разделение (см. примеры).

Напротив, чтобы выделить из катализата «узкой» фракции концентрат 2-этилгексаналя, гидрированием которого возможно получить 2-этилгексанол, отвечающий требованиям ГОСТ, существенным является использование вышеописанной схемы ректификации катализата «узкой» фракции.

Промышленная применимость предлагаемого способа иллюстрируется примерами.

Пример 1 (средние значения заявляемых параметров).

Кубовый остаток производства бутиловых спиртов оксосинтезом состава, мас.%: легкие (вода, масляные альдегиды, спирты C4-C7, кетоны С7, бутилформиаты) - 6,25; простые и сложные эфиры С8 - 8,37; предельные спирты C8 - 32,45; непредельные спирты C8 - 20,15; ацетали C12 - 21,16; прочие ВПП - 11,62 с расходом 1000 кг/ч подвергают ректификации на колонне эффективностью 30 т.т. при остаточном давлении верха 70 мм рт. ст., температуре верха 85°С, температуре в кубе 132°С.

Дистиллятом колонны выделяют 166,4 кг/ч продукта состава, мас.%: легкие - 36,12; простые и сложные эфиры С8 - 41,17; предельные спирты C8 - 9,61; непредельные спирты C8 - 4,33; ацетали C12 - 8,77.

Кубовый продукт состава, мас.%: легкие - 0,29; простые и сложные эфиры С8 - 1,82; предельные спирты С8 - 37,01; непредельные спирты C8 - 23,31; ацетали С12 - 23,63; прочие ВПП - 13,94 с расходом 833,6 кг/ч направляют в питание второй ректификационной колонны эффективностью 30 т.т., где при остаточном давлении 70 мм рт. ст., температуре верха 114°С, куба 160°С выделяют дистиллятом «узкую» фракцию с расходом 578 кг/ч состава, мас.%: легкие - 0,42; простые и сложные эфиры C8 - 2,63; предельные спирты С8 - 52,80; непредельные спирты C8 - 32,73; ацетали C12 - 9,72; прочие ВПП - 1,70. Кубовым продуктом колонны выделяют фракцию ВИН с расходом 255,6 кг/ч состава, мас.%: предельные спирты C8 - 1,29; непредельные спирты C8 - 1,99; ацетали C12 - 55,09; прочие ВПП - 41,63, направляемую на утилизацию для получения дополнительного количества бутиловых спиртов.

Выделенную «узкую» фракцию подвергают каталитическому превращению в присутствии водорода на гетерогенном катализаторе в паровой фазе при атмосферном давлении.

В реактор, заполненный катализатором состава, мас.%: CuO - 51,0; ZnO - 9,5; Cr2О3 - 15,5; Al2O3 - 21,6; графит остальное, при температуре 260°С, объемной скорости подачи водорода 10 ч-1, подают 578 кг/ч «узкой» фракции с объемной скоростью 0,5 ч-1, из которой на выходе получают 569,33 кг/ч катализата состава, мас.%: легкие - 0,42; простые и сложные эфиры C8 - 2,63; предельные спирты C8 - 6,87; непредельные спирты C8 - 4,91; ацетали C12 - 9,72; прочие ВПП - 1,70; 2-этилгексаналь - 69,33; 2-этилгексеналь - 3,81; 2-этил-4-метилпентаналь - 0,43; 2-этил-4-метилпентеналь - 0,19.

Катализат направляют на выделение 2-этилгексаналя ректификацией на двух ректификационных колоннах. На первой колонне эффективностью 30 т.т. при остаточном давлении верха колонны 37 мм рт. ст., температуре верха 69,4°С, в кубе 133°С выделяют фракцию легких компонентов и 2-этилгексаналя состава, мас.%: легкие - 0,56; простые и сложные эфиры C8 - 3,36; предельные спирты C8 - 0,65; непредельные спирты C8 - 0,44; ацетали C12 - 0,77; 2-этилгексаналь - 91,02; 2-этилгексеналь - 2,36; 2-этил-4-метилпентаналь - 0,59; 2-этил-4-метилпентеналь - 0,25 с расходом 418,50 кг/ч.

Дистиллят первой колонны направляют в питание второй колонны эффективностью 30 т.т., работающей при остаточном давлении верха 80 мм рт. ст., температуре верха 65°С, в кубе 102°С. Дистиллятом второй колонны выделяют фракцию легких компонентов состава, мас.%: легкие - 7,90; простые и сложные эфиры C8 - 34,61; 2-этилгексаналь - 38,18; 2-этилгексеналь - 14,37; 2-этил-4-метилпентаналь - 4,41; 2-этил-4-метилпентеналь - 0,53 с расходом 29,93 кг/ч, а боковым отбором с 5 т.т. от куба колонны выделяют концентрат целевого 2-этилгексаналя состава, мас.%: простые и сложные эфиры C8 - 0,95; предельные спирты C8 - 0,71; непредельные спирты C8 - 0,47; ацетали C12 - 0,83; 2-этилгексаналь - 95,09; 2-этилгексеналь - 1,43; 2-этил-4-метилпентаналь - 0,29; 2-этил-4-метилпентеналь - 0,23 с расходом 388,57 кг/ч.

Кубовый продукт первой колонны состава, мас.%: простые и сложные эфиры C8 - 0,61; предельные спирты C8 - 24,10; непредельные спирты C8 - 17,32; ацетали C12 - 34,55; прочие ВПП - 6,40; 2-этилгексаналь - 9,16; 2-этилгексеналь - 7,86 с расходом 150,83 кг/ч рециркулируют в процесс.

Выход 2-этилгексаналя в расчете на сумму непредельных и предельных спиртов C8, содержащихся в исходном кубовом остатке производства бутиловых спиртов оксосинтезом с учетом рецикла спиртов C8, содержащихся в кубовом продукте первой колонны ректификации катализата, составляет 92,7 мас.%.

Полученный по предлагаемому способу концентрат 2-этилгексаналя используют в качестве исходного сырья для получения 2-этилгексановой кислоты и/или 2-этилгексанола.

2-Этилгексановую кислоту получают путем жидкофазного окисления полученного концентрата кислородом воздуха при температуре 50°С, давлении 0,3 МПа. Ректификацией полученного оксидата на колонне эффективностью 30 т.т., работающей при остаточном давлении верха 30 мм рт. ст. была выделена 2-этилгексановая кислота чистотой 99,2 мас.% с выходом от потенциала (в расчете на сумму непредельных и предельных спиртов C8, содержащихся в исходном кубовом остатке) 86,7 мас.%.

2-Этилгексанол получают гидрированием указанной фракции 2-этилгексаналя при температуре 180°С, давлении 26 МПа, объемной скорости подачи сырья 0,5 ч-1 на алюмо-никель-титановом катализаторе был получен гидрогенизат, из которого ректификацией на колонне эффективностью 40 т.т. при остаточном давлении верха 50 мм рт. ст. был выделен товарный 2-этилгексанол чистотой 99,4 мас.% и по остальным показателям отвечающий требованиям ГОСТ на продукт высшего сорта с выходом 93 мас.% в расчете на сумму 2-этилгексаналя и 2-этилгексеналя во фракции, поступающей на гидрирование.

Пример 2 (нижняя граница остаточного давления в верху колонн выделения «узкой» фракции, отбор концентрата целевого 2-этилгексаналя кубом второй колонны).

Кубовый остаток производства бутиловых спиртов оксосинтезом состава, приведенного в примере 1, подвергают переработке аналогично примеру 1 с тем отличием, что остаточное давление в верху ректификационных колонн выделения «узкой» фракции соответствует нижней заявляемой границе, а именно 50 мм рт. ст., а концентрат целевого 2-этилгексаналя выводят кубом второй колонны.

В результате получают концентрат 2-этилгексаналя с содержанием основного вещества 90,2 мас.% с выходом от потенциала 95,4 мас.%.

Окислением концентрата 2-этилгексаналя в условиях примера 1 получают оксидат, из которого ректификацией выделяют 2-этилгексановую кислоту чистотой 98,5 мас.% с выходом от потенциала 87,3 мас.%.

Гидрированием концентрата 2-этилгексаналя и ректификацией гидрогенизата в условиях примера 1 выделяют 2-этилгексанол чистотой 99,0 мас.% и остальными показателями качества, отвечающими требованиям ГОСТ, с выходом от потенциала 94,3 мас.%.

Пример 3 (верхняя граница остаточного давления в верху колонн выделения «узкой» фракции, нижняя граница подачи водорода).

Кубовый остаток производства бутиловых спиртов оксосинтезом состава, приведенного в примере 1, подвергают переработке аналогично примеру 1 с тем отличием, что остаточное давление в верху ректификационных колонн выделения «узкой» фракции соответствует верхней заявляемой границе, а именно 90 мм рт. ст., а каталитическое превращение «узкой» фракции проводят при подаче водорода 5,0 ч-1.

В результате получают концентрат 2-этилгексаналя с содержанием основного вещества 93,7 мас.% с выходом от потенциала 89,7 мас.%.

Окислением концентрата 2-этилгексаналя в условиях примера 1 получают оксидат, из которого ректификацией выделяют 2-этилгексановую кислоту чистотой 98,4 мас.% с выходом от потенциала 87,7 мас.%.

Гидрированием концентрата 2-этилгексаналя и ректификацией гидрогенизата в условиях примера 1 выделяют 2-этилгексанол чистотой 99,0 мас.% и остальными показателями качества, отвечающими требованиям ГОСТ, с выходом от потенциала 92,3 мас.%.

Пример 4 (нижняя граница концентрации ацеталей С12 в «узкой» фракции, без водорода).

Кубовый остаток производства бутиловых спиртов оксосинтезом состава, приведенного в примере 1, подвергают переработке аналогично примеру 1 с тем отличием, что концентрация ацеталей С12 в «узкой» фракции соответствует нижней заявляемой границе, а именно 5 мас.%, а каталитическое превращение «узкой» фракции проводят без водорода.

В результате получают концентрат 2-этилгексаналя с содержанием основного вещества 95,6 мас.% с выходом от потенциала 85,2 мас.%.

Окислением концентрата 2-этилгексаналя в условиях примера 1 получают оксидат, из которого ректификацией выделяют 2-этилгексановую кислоту чистотой 98,0 мас.% с выходом от потенциала 89,4 мас.%.

Гидрированием концентрата 2-этилгексаналя и ректификацией гидрогенизата в условиях примера 1 выделяют 2-этилгексанол чистотой 99,1 мас.% и остальными показателями качества, отвечающими требованиям ГОСТ, с выходом от потенциала 87,8 мас.%.

Пример 5 (верхняя граница концентрации ацеталей С12 в «узкой» фракции, отбор концентрата целевого 2-этилгексаналя кубом второй колонны).

Кубовый остаток производства бутиловых спиртов оксосинтезом состава, приведенного в примере 1, подвергают переработке аналогично примеру 1 с тем отличием, что концентрация ацеталей С12 в «узкой» фракции соответствует верхней заявляемой границе, а именно 15 мас.%, а концентрат целевого 2-этилгексаналя выводят кубом второй колонны.

В результате получают концентрат 2-этилгексаналя с содержанием основного вещества 94,8 мас.% с выходом от потенциала 86,0 мас.%.

Окислением концентрата 2-этилгексаналя в условиях примера 1 получают оксидат, из которого ректификацией выделяют 2-этилгексановую кислоту чистотой 98,9 мас.% с выходом от потенциала 87,2 мас.%.

Гидрированием концентрата 2-этилгексаналя и ректификацией гидрогенизата в условиях примера 1 выделяют 2-этилгексанол чистотой 99,6 мас.% и остальными показателями качества, отвечающими требованиям ГОСТ, с выходом от потенциала 90,4 мас.%.

Пример 6 (нижняя граница температуры в реакторе каталитического превращения «узкой» фракции).

Кубовый остаток производства бутиловых спиртов оксосинтезом состава, приведенного в примере 1, подвергают переработке аналогично примеру 1 с тем отличием, что температура в реакторе каталитического превращения «узкой» фракции соответствует нижней заявляемой границе, а именно 200°С, а объемная скорость подачи водорода равна 5 ч-1.

В результате получают концентрат 2-этилгексаналя с содержанием основного вещества 95,0 мас.% с выходом от потенциала 87,4 мас.%.

Окислением концентрата 2-этилгексаналя в условиях примера 1 получают оксидат, из которого ректификацией выделяют 2-этилгексановую кислоту чистотой 98,3 мас.% с выходом от потенциала 85,8 мас.%.

Гидрированием концентрата 2-этилгексаналя и ректификацией гидрогенизата в условиях примера 1 выделяют 2-этилгексанол чистотой 99,0 мас.% и остальными показателями качества, отвечающими требованиям ГОСТ, с выходом от потенциала 85,1 мас.%.

Пример 7 (верхняя граница температуры в реакторе каталитического превращения «узкой» фракции).

Кубовый остаток производства бутиловых спиртов оксосинтезом состава, приведенного в примере 1, подвергают переработке аналогично примеру 1 с тем отличием, что температура в реакторе каталитического превращения «узкой» фракции соответствует верхней заявляемой границе, а именно 300°С, а объемная скорость подачи водорода равна 10 ч-1.

В результате получают концентрат 2-этилгексаналя с содержанием основного вещества 93,2 мас.% с выходом от потенциала 91,3 мас.%.

Окислением концентрата 2-этилгексаналя в условиях примера 1 получают оксидат, из которого ректификацией выделяют 2-этилгексановую кислоту чистотой 99,4 мас.% с выходом от потенциала 82,1 мас.%.

Гидрированием концентрата 2-этилгексаналя и ректификацией гидрогенизата в условиях примера 1 выделяют 2-этилгексанол чистотой 99,5 мас.% и остальными показателями качества, отвечающими требованиям ГОСТ, с выходом от потенциала 90,4 мас.%.

Пример 8 (нижняя граница остаточного давления в первой колонне ректификации катализата).

Кубовый остаток производства бутиловых спиртов оксосинтезом состава, приведенного в примере 1, подвергают переработке аналогично примеру 1 с тем отличием, что остаточное давление в первой колонне ректификации катализата соответствует нижней заявляемой границе, а именно 20 мм рт. ст., а каталитическое превращение «узкой» фракции осуществляют без водорода.

В результате получают концентрат 2-этилгексаналя с содержанием основного вещества 97,2 мас.% с выходом от потенциала 93,4 мас.%.

Окислением концентрата 2-этилгексаналя в условиях примера 1 получают оксидат, из которого ректификацией выделяют 2-этилгексановую кислоту чистотой 99,1 мас.% с выходом от потенциала 87,4 мас.%.

Гидрированием концентрата 2-этилгексаналя и ректификацией гидрогенизата в условиях примера 1 выделяют 2-этилгексанол чистотой 99,3 мас.% и остальными показателями качества, отвечающими требованиям ГОСТ, с выходом от потенциала 93,7 мас.%.

Пример 9 (верхняя граница остаточного давления в первой колонне ректификации катализата).

Кубовый остаток производства бутиловых спиртов оксосинтезом состава, приведенного в примере 1, подвергают переработке аналогично примеру 1 с тем отличием, что остаточное давление в первой колонне ректификации катализата соответствует верхней заявляемой границе, а именно 50 мм рт. ст.

В результате получают концентрат 2-этилгексаналя с содержанием основного вещества 96,7 мас.% с выходом от потенциала 86,5 мас.%.

Окислением концентрата 2-этилгексаналя в условиях примера 1 получают оксидат, из которого ректификацией выделяют 2-этилгексановую кислоту чистотой 98,3 мас.% с выходом от потенциала 84,2 мас.%.

Гидрированием концентрата 2-этилгексаналя и ректификацией гидрогенизата в условиях примера 1 выделяют 2-этилгексанол чистотой 99,2 мас.% и остальными показателями качества, отвечающими требованиям ГОСТ, с выходом от потенциала 93,7 мас.%.

Пример 10 (нижняя граница остаточного давления во второй колонне ректификации катализата).

Кубовый остаток производства бутиловых спиртов оксосинтезом состава, приведенного в примере 1, подвергают переработке аналогично примеру 1 с тем отличием, что остаточное давление во второй колонне ректификации катализата соответствует нижней заявляемой границе, а именно 60 мм рт. ст.

В результате получают концентрат 2-этилгексаналя с содержанием основного вещества 92,9 мас.% с выходом от потенциала 91,6 мас.%.

Окислением концентрата 2-этилгексаналя в условиях примера 1 получают оксидат, из которого ректификацией выделяют 2-этилгексановую кислоту чистотой 98,7 мас.% с выходом от потенциала 88,3 мас.%.

Гидрированием концентрата 2-этилгексаналя и ректификацией гидрогенизата в условиях примера 1 выделяют 2-этилгексанол чистотой 99,1 мас.% и остальными показателями качества, отвечающими требованиям ГОСТ, с выходом от потенциала 91,5 мас.%.

Пример 11 (верхняя граница остаточного давления во второй колонне ректификации катализата).

Кубовый остаток производства бутиловых спиртов оксосинтезом состава, приведенного в примере 1, подвергают переработке аналогично примеру 1 с тем отличием, что остаточное давление во второй колонне ректификации катализата соответствует верхней заявляемой границе, а именно 100 мм рт.ст.

В результате получают концентрат 2-этилгексаналя с содержанием основного вещества 93,1 мас.% с выходом от потенциала 89,2 мас.%.

Окислением концентрата 2-этилгексаналя в условиях примера 1 получают оксидат, из которого ректификацией выделяют 2-этилгексановую кислоту чистотой 99,1 мас.% с выходом от потенциала 87,59 мас.%.

Гидрированием концентрата 2-этилгексаналя и ректификацией гидрогенизата в условиях примера 1 выделяют 2-этилгексанол чистотой 99,2 мас.% и остальными показателями качества, отвечающими требованиям ГОСТ, с выходом от потенциала 87,4 мас.%.

Пример 12 (нижняя граница концентрации 2-этилгексаналя в дистилляте второй колонны ректификации катализата).

Кубовый остаток производства бутиловых спиртов оксосинтезом состава, приведенного в примере 1, подвергают переработке аналогично примеру 1 с тем отличием, что концентрация 2-этилгексаналя в дистилляте второй колонны ректификации катализата соответствует нижней заявляемой границе, а именно 30 мас.%.

В результате получают концентрат 2-этилгексаналя с содержанием основного вещества 95,0 мас.% с выходом от потенциала 90,4 мас.%.

Окислением концентрата 2-этилгексаналя в условиях примера 1 получают оксидат, из которого ректификацией выделяют 2-этилгексановую кислоту чистотой 99,5 мас.% с выходом от потенциала 85,6 мас.%.

Гидрированием концентрата 2-этилгексаналя и ректификацией гидрогенизата в условиях примера 1 выделяют 2-этилгексанол чистотой 99,7 мас.% и остальными показателями качества, отвечающими требованиям ГОСТ, с выходом от потенциала 88,6 мас.%.

Пример 13 (верхняя граница концентрации 2-этилгексаналя в дистилляте второй колонны ректификации катализата).

Кубовый остаток производства бутиловых спиртов оксосинтезом состава, приведенного в примере 1, подвергают переработке аналогично примеру 1 с тем отличием, что концентрация 2-этилгексаналя в дистилляте второй колонны ректификации катализата соответствует верхней заявляемой границе, а именно 60 мас.%, целевой концентрат 2-этилгексаналя выводят кубом второй колонны.

В результате получают концентрат 2-этилгексаналя с содержанием основного вещества 94,3 мас.% с выходом от потенциала 88,4 мас.%.

Окислением концентрата 2-этилгексаналя в условиях примера 1 получают оксидат, из которого ректификацией выделяют 2-этилгексановую кислоту чистотой 99,0 мас.% с выходом от потенциала 86,9 мас.%.

Гидрированием концентрата 2-этилгексаналя и ректификацией гидрогенизата в условиях примера 1 выделяют 2-этилгексанол чистотой 99,1 мас.% и остальными показателями качества, отвечающими требованиям ГОСТ, с выходом от потенциала 86,4 мас.%.

Пример 14 (другая схема выделения «узкой» фракции).

Кубовый остаток производства бутиловых спиртов оксосинтезом состава, приведенного в примере 1, подвергают переработке аналогично примеру 1 с тем отличием, что «узкую» фракцию спиртов C8 выделяют по схеме, согласно которой из исходного кубового остатка дистиллятом первой колонны выделяют фракцию легких компонентов и спиртов C8, из которой дистиллятом второй колонны выделяют «узкую» фракцию.

В результате получают концентрат 2-этилгексаналя с содержанием основного вещества 93,3 мас.% с выходом от потенциала 94,9 мас.%.

Окислением концентрата 2-этилгексаналя в условиях примера 1 получают оксидат, из которого ректификацией выделяют 2-этилгексановую кислоту чистотой 99,1 мас.% с выходом от потенциала 83,7 мас.%.

Гидрированием концентрата 2-этилгексаналя и ректификацией гидрогенизата в условиях примера 1 выделяют 2-этилгексанол чистотой 99,6 мас.% и остальными показателями качества, отвечающими требованиям ГОСТ, с выходом от потенциала 92,3 мас.%.

1. Способ получения 2-этилгексаналя из отхода процесса гидроформилирования пропилена, включающий каталитическую переработку фракции, содержащей главным образом предельные и непредельные спирты С8, выделяемой из отхода ректификацией, отличающийся тем, что в качестве исходного сырья процесса используют кубовый остаток от ректификации бутиловых спиртов оксосинтеза, из которого ректификацией выделяют фракцию, содержащую главным образом предельные и непредельные спирты С8 и 5-15 мас.% ацеталей С12, в двух колоннах при остаточном давлении верха колонн 50-90 мм рт.ст., которую затем подвергают переработке в паровой фазе при атмосферном давлении на медьсодержащем катализаторе при температуре 200-300°С с последующей ректификацией катализата на двух колоннах с выделением дистиллятом первой колонны при остаточном давлении верха 20-50 мм рт.ст. фракции, содержащей легкие компоненты и 2-этилгексаналь, которую направляют во вторую колонну, работающую при остаточном давлении верха 60-100 мм рт.ст., с выделением дистиллятом фракции, содержащей легкие компоненты и 30-60 мас.% 2-этилгексаналя, а кубовым продуктом или боковым отбором из нижней секции колонны выделяют целевой 2-этилгексаналь.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что переработку фракции, содержащей главным образом предельные и непредельные спирты С8 и5-15 мас.% ацеталей С12, осуществляют при объемной скорости подачи сырья 0,2-0,7 ч-1 и объемной скорости подачи водорода 5-10 час-1 над катализатором состава, мас.%: CuO - 51,0 - 57,0; ZnO - 9,5-12,5; Cr2О3 - 12,5-15,5; Al2O3 - 19,6 - 21,6; графит - остальное.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к процессу гидроформилирования олефинов с использованием родиевого катализатора для получения альдегидов, содержащих 3-21 атомов углерода. .

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения карбонильных соединений (альдегидов и кетонов), которые находят широкое применение как ценные полупродукты тонкого и основного органического синтеза.
Изобретение относится к химической технологии, конкретно к усовершенствованному способу получения концентрата масляных альдегидов оксосинтезом. .
Изобретение относится к технологии разделения продуктов гидроформилирования пропилена по нафтенатно-испарительной схеме оксосинтеза. .

Изобретение относится к способу получения карбонильных соединений с числом атомов С2-С40 . .
Изобретение относится к способам получения и очистки 3,3-диметилбутиральдегида. .

Изобретение относится к способу получения альдегидов - промежуточных продуктов органического синтеза. .

Изобретение относится к способу получения насыщенных моноальдегидов - промежуточных продуктов органического синтеза. .

Изобретение относится к области получения кислородсодержащих органических соединений - кетонов, непредельных спиртов и возможно альдегидов путем изомеризации С5-эпоксидов в присутствии гомогенного катализатора.

Изобретение относится к способу выделения циклогексана из реакционной смеси синтеза циклогексанона и циклогексанола и может найти применение в химической промышленности при получении капролактама.

Изобретение относится к способу получения товарного ацетона выделением его из продуктов разложения гидропероксида кумола многоступенчатой ректификацией. .
Изобретение относится к химической технологии, а именно к способу выделения н-масляного альдегида (НМА) в процессе оксосинтеза. .

Изобретение относится к химической технологии, точнее к усовершенствованному способу выделения н-масляного альдегида (НМА) из смесей, содержащих также изомасляный альдегид (ИМА), пентан-гексановую фракцию предельных углеводородов (ПГФ), бутилформиаты, образующие с НМА азеотропные системы.

Изобретение относится к нефтехимии, в частности к разделению бинарных или многокомпонентных смесей системы жидкость - пар. .
Изобретение относится к способу переработки отходов спиртового производства. .
Наверх