Антидот от фитотоксического действия гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты

Авторы патента:

Чеснюк Алексей Александрович (RU)

Заплишный Владимир Николаевич (RU)

Дмитриева Ирина Геннадьевна (RU)

Михайличенко Светлана Николаевна (RU)

Фирганг Сергей Иванович (RU)

Котляров Николай Семенович (RU)

C07D403/04 - связанные непосредственно

A01N25/32 - ингредиенты для ослабления вредного действия активных веществ на организмы иные, чем вредители, например составы, понижающие токсичность, саморазрушающиеся составы

Владельцы патента RU 2273130:

Кубанский государственный аграрный университет (RU)

Описывается применение 4,6-бис-(диэтиламино)-2-[(2'-тетразол(2'H)-5'-ил]-1,3,5-триазина формулы

в качестве антидота от фитотоксического действия гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на пророщенные семена подсолнечника, позволяющее более эффективно увеличить длину корней и гипокотиля проростков и расширить ассортимент известных антидотов. 2 табл.

Изобретение относится к области химии и сельского хозяйства, конкретно к производному ряда 1,3,5-триазина в качестве соединения, защищающего от фитотоксического действия гербицидов при выращивании подсолнечника (антидот).

Известен 1.2-диоксиметилкарборан (ДМК) формулы:

применяемый для защиты растений подсолнечника от фитотоксического действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты и ее бутилового эфира (гербицид 2,4-Д и БЭ 2,4-Д) [см. Химический энциклопедический словарь. - М.: Советская энциклопедия. 1983, с.550]. Недостатками применения ДМК являются низкая эффективность, относительно большие расходы его (200 г/га по ДВ), неспособность эффективно увеличивать длину корней проростков подсолнечника и урожайность на фоне использования гербицидов, а также необходимость почвенного внесения.

Известен 2-метокси-4-морфолил-6-[(4'-фенилкарбонил-5'-метил-1',2',3'-триазол)-1'-ил]-1,3,5-триазин (МФТТ) формулы:

являющийся антидотом от фитотоксического действия гербицида 2,4-D на проращиваемые семена и проростки подсолнечника [см. Пат. РФ №2230066; МПК⁷ С 07 D 403/04, А 01 N 43/68; С.Н.Михайличенко, А.А.Чеснюк, И.Г.Дмитриева, А.В.Суслов, Н.С.Котляров, В.Н.Заплишный. 2-Метокси-4-морфолил-6-[(4'-фенилкарбонил-5'-метил-1',2',3'-триазол)-1'-ил]-1,3,5-триазин в качестве антидота. БИ 2004, №16 (10.06.2004)]. Недостатком его применения является относительно невысокая активность в снижении фитотоксического действия гербицида 2,4-D на семена и проростки подсолнечника.

Техническим решением задачи является более эффективное увеличение длины корней и гипокотиля проростков подсолнечника на фоне фитотоксического действия гербицидов группы 2,4-Д, а также расширение ассортимента известных антидотов.

Задача достигается применением 4,б-бис(диэтиламино)-2-[(2''-тетразол(2'Н)-5'-ил]-1,3,5-триазина(ДТЭТ) формулы:

которое может быть использовано в качестве эффективного антидота от фитотоксического действия гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечник.

Новизна заявленного предложения усматривается в применением ранее известного ("Chemical Block Stoks Collections" 10.08.2004, №681850-43-1) соединения 4,6-бис(диэтиламино)-2-[(2'-тетразол(2'Н)-5'-ил]-1,3,5-триазина (ДТЭТ) (сведения о применении которого в качестве антидота в литературе отсутствуют) в качестве антидота проростков и вегетирующих растений подсолнечника, что позволяет увеличить длину корней и гипокотиля проростков подсолнечника.

При этом ДТЭТ получают известным методом - взаимодействием соответствующего 2-циано-4,6-дизамещенных 1,3,5-триазинов с эквимольным количеством азида натрия в растворе, в диметилформамиде, в присутствии хлористого аммония при температуре кипения растворителя [см. Общая органическая химия./Под редакцией Д.Бартона и У.Д.Уоляиса. - М.: Химия. 1981, т.1, с.268]. Исходные 2-циано-4,6-дизамещенные 1,3,5-триазины также получают известным методом [см. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. - М.: Химия, 1969. с.443].

Азид натрия и хлористый аммоний перед использованием очищают кристаллизацией в согласии с [см. Ю.Б.Карякин. Чистые химические реактивы. М.-Л: изд-во ХЛ, 1947. - 574 с.] а диметилформамид и триэтиламин непосредственно перед употреблением очищают и высушивают по методу [см. А.Гордон, Р.Форд. Спутник химика. М.: Мир. 1976. - 541 с.].

Примеры исполнения заявленного предложенеия представлены ниже.

Пример 1. 4,6-Бис(диэтиламино)-2-[(2'-тетразол(2'H)-5'-ил]-1,2,3-триазин (ДТЭТ). К раствору 1,0 г (0,004 моль) 2-циано-4,6-бис(диэтиламино)-1,3,5-триазина в 10 мл сухого и очищенного триазина (ДТЭТ). К раствору 1,0 г (0,004 моль) 2-циано-4,6-бис(диэтиламино)-1,3,5-триазина в 10 мл сухого и очищенного диметилфомамида при перемешивании и температуре 20-25°С прибавляют по каплям отдельно приготовленный раствор смеси 0,26 г (0,004 моль) азида натрия и 0,22 г (0,004 моль) сухого хлористого аммония в 10 мл диметилформамида. Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником 8-10 ч и охлаждают до 20°С. Смесь при перемешивании тонкой струей выливают в 100 мл охлажденной до 10°С воды. Образовавшийся белый осадок отфильтровывают, промывают водой от остатков растворителя и хлористого аммония и высушивают при 20-25°С. Получают 0,68 г (58,0%) ДТЭТ в виде белого цвета порошка с т.пл. 189-190°С, не растворимого в воде, но растворимого в полярных органических растворителях.

Найдено, %: С 49,35; Н 7,41; N 43,10. С₁₂H₂₁N₉. Вычислено, %: С 49,46; Н 7,26; N 43,27.

ИКС, ν, см^-1 (группа): 3250-3450 уш.с. NH; 1630, 1560, 1530 с. (С=С, C=N, N=N - сопр. и циануратный цикл.);

ПМР, δ, м.д. (группа): 16,20-16,50 (1Н уш.с NH); 3,50-3,80 (8Н, м, NCH₂); 1,15-1,25 (10Н м., NCH₂CH₃).

Мол. ион (масс спектроскопически) 291.

Пример 2. 4,6-Бис(диэтиламино)-2-[(2'-тетразол(2'Н)-5'-ил]-1,3,5-триазин (ДТЭТ). В условиях, аналогичных примеру 1, из 1,0 г (0,004 моль) 2-циано-4,6-бис(диэтиламино)-1,3,5-триазина, 0,26 г (0,004 моль) азида натрия и 0,22 г (0,004 моль) сухого хлористого аммония с той лишь разницей, что реакционную смесь кипятят с обратным холодильником 10-12 ч, а реакционную смесь после охлаждения выливают при перемешивании на 100 г колотого льда. Получают 0,68 г (58,0%) ДТЭТ в виде белого цвета порошка с т.пл. 189-190°С, не растворимого в воде, но растворимого в полярных органических растворителях.

Найдено, %: С 49,35; Н 7,41; N 43,10. С₁₂H₂₁N₉. Вычислено, %: С 49,46; Н 7,26; N 43,27.

ИКС, ν, см ^-1 (группа): 3250-3450 уш.с. NH; 1630, 1560, 1530 с. (С=С, C-N, N=N - сопр. и циануратный цикл.);

ПМР, δ, м.д. (группа): 16,20-16,50 (1Н уш.с NH); 3,50-3,80 (8Н, м, NCH₂); 1,15-1,25 (10Н м., NCH₂CH₃).

Мол. ион (масс спектроскопически) 291.

ДТЭТ используют для снижения фитотоксического действия гербицида 2,4-Д на пророщенные семена (проростки) подсолнечника в условиях лабораторного опыта. При этом готовят его рабочие водные растворы концентрации 0,01-0,00001 мас.% и обрабатывают пророщенные семена подсолнечника сорта ВНИИМК 8883, предварительно опрысканные водной дисперсией 2,4-Д (эталон), как указано ниже, в примере 3. Для сравнения используют водный раствор МФТТ (прототип). Ввиду плохой растворимости в воде использованные МФТТ, ДТЭТ и 2,4-Д предварительно "подрастворяют" в небольшом количестве спирта. В качестве контроля используют вариант с обработкой водой.

Пример 3. В условиях лабораторного опыта пророщенные на постоянно влажной фильтровальной бумаге в чашке Петри семена подсолнечника (25 семян на чашку в пяти повторностях) через 4 сут от начала проращивания при 23°С подвергают последовательному воздействию водной дисперсии гербицида 2,4-Д, а через 1 ч - водным раствором заявленного ДТЭТ заданной концентрации. Продолжают проращивание в этих же условиях еще 3 сут и определяют длину корня проростка (данные вносят в таблицу). Уменьшение длины корней и гипокотиля в опытных вариантах в сравнении с контролем (А_ум.) в % определяют по формуле:

А_ум.=(K-O/K)·100,

где К и О - длина проростков в контроле и опытных вариантах соответственно.

Примеры 4-9 выполняют строго аналогичным опыту 3 образом.

Для контроля проводят опыт 4 с использованием только воды (контроль) а также опыт с использованием только гербицида 2,4-Д в указанной концентрации (эталон). Для сравнения в аналогичных условиях проводят опыты с использованием в качестве антидота известного соединения МФФТ.

Все экспериментальные данные подвергают статистической обработке, используя t-критерий Стьюдента при уровне вероятности 0,95.

Как видно из данных табл.1, использование на фоне воздействия гербицида 2,4-Д предлагаемого соединения ДТЭТ в качестве антидота обеспечивает в сравнении с эталоном увеличение длины корней проростков подсолнечника на 57,8-73,7% (30-33 мм вместо 19 мм в случае эталона), в то время как применение известного средства МФТТ обеспечивает увеличение этого показателя лишь на 23,1-46,0% (32-38 мм вместо 26 мм в случае эталона). Видно также, что если вследствие фитотоксичекого действия эталона длина гипокотиля проростков снижается в сравнении с контролем на 61,2% (26 мм вместо 67), то применение в заявленном способе ДТЭТ снижает фитотоксическое действие гербицида и длина гипокотиля увеличивается в сравнении с эталоном до 36,5-61,5% (35,5-42,0 мм), в то время как применение известного соединения-прототипа МФТТ снижает этот показатель лишь на 8,9-14,3%.

Таким образом, применение ДТЭТ в качестве антидота позволяет на фоне фитотоксического воздействия гербицида увеличить длину корней и гипокотиля проростков, а также расширить ассортимент известных антидотов.

Таблица 1 Антидотная активность синтезированных соединений по отношению к длине корня
Соединение	Длина корня, мм	2,4-Д + антидот в концентрации, мас.%*
Соединение	Контроль (вода)	2,4-Д (эталон)	10^-2	10^-3	10^-4	10^-5
Длина корня, мм	% к эталону*	Длина корня, мм	% к эталону*	Длина корня, мм	% к эталону*	Длина корня, к мм	% эталону*
Примеры:	4	5	6	7	8	9
	91	26	37	42	34,5	32,7	38	46	32	23,1
	132	19	30	57,8	33	73,7	30,5	60,5	27,5	44,7

Таблица 2 Антидотная активность синтезированных соединений по отношению к длине гипокотиля
Соединение	Длина корня, мм	2,4-Д + антидот в концентрации, мас.%*
Соединение	Контроль (вода)	2,4-Д (эталон)	10^-2	10^-3	10^-4	10^-5
Длина корня, мм	% к эталону*	Длина корня, мм	% к эталону*	Длина корня, мм	% к эталону*	Длина корня, к мм	% эталону*
Примеры:	4	5	6	7	8	9
	74	35	39	11,4	40	14,3	39,5	12,8	38,1	8,9
	67	26	35,5	36,5	39,5	51,9	42,0	61,5	38,5	48,1

Применение 4,6-бис(диэтиламино)-2-[(2'-тетразол(2'Н)-5'-ил]-1,3,5-триазина формулы

в качестве антидота от фитотоксического воздействия гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на пророщенные семена подсолнечника.

Изобретение относится к новым кислотно-аддитивным нитратным солям соединений, выбранных из сальбутамола, цетиризина, лоратадина терфенадина, эмедастина, кетотифена, недокромила, амброксола, декстрометорфана, декстрорфана, изониазида, эритромицина, пиразинамида, сальбутамола, цетиризина, лоратадина.

Производные пиримидин-2,4,6-трионов и фармацевтическая композиция, содержащая эти соединения // 2248971

Изобретение относится к новым соединениям формулы проявляющим ингибирующую активность в отношении металлопротеиназ, в которой R1 обозначает феноксигруппу, где фенильный остаток может быть замещен одним или несколькими атомами галогена, гидрокси-, C1-С6алкокси-, C1 -С6алкильными, циано- или нитрогруппами, а R2 обозначает пиримидин, пиразин или его N-оксид или фенил, замещенный -SO2NR3R4, где R 3 и R4, которые могут быть одинаковыми или разными, обозначают водородный атом, прямоцепочечный или разветвленный C1-С6алкил, который может быть замещен один или несколько раз группой ОН, N(CH3)2 или который может прерываться атомом кислорода, или представляет собой COR5, где R5 обозначает C1 -C4-алкильную группу, которая может быть замещена NH2.

Имидазольные соединения, способ их получения, способ ингибирования аденозиндезаминазы и фармацевтическая композиция на их основе // 2243220

Изобретение относится к новым имидазольным соединениям формулы I: где R1 представляет водород, гидрокси, защищенный гидрокси или арил, необязательно замещенный подходящим(и) заместителем(ями), выбранными из группы, состоящей из галоген(низшего)алкила, галогена, гидрокси, защищенного карбокси, карбамоила, низшего алкилендиокси, низшего алкокси, необязательно замещенного арилом, и низшего алкила, необязательно замещенного гидрокси или защищенного карбокси; R2 представляет водород или низший алкил; R3 представляет гидрокси или защищенного гидрокси; R4 представляет циано, (гидрокси)иминоамино(низший)алкил, карбокси, защищенный карбокси, N-содержащую гетероциклическую группу, необязательно замещенную амино, или карбамоил, необязательно замещенный подходящим(ями) заместителем(ями), выбранными из группы, состоящей из амино, гидрокси, низшего алкила, низшего алкилсульфонила и аминоимино(низшего)алкила, необязательно замещенного гидрокси; и -А- представляет -Q- или -O-Q-, где Q является одинарной связью или низшим алкиленом, или его соль, при условии, что когда R2 является низшим алкилом, то R1 представляет гидрокси, защищенный гидрокси или арил, необязательно замещенный подходящим(и) заместителем(ями), указанными выше, и также при условии, что соединение формулы I не представляет собой 1-(гидроксиэтил)-4-(этоксикарбонил)имидазол или анилид 1-(2-гидроксиэтил)имидазол-4-карбоновой кислоты.

N-гетероциклические производные и их применение в качестве ингибиторов синтазы оксида азота // 2241708

Изобретение относится к новым N-гетероциклическим производным формулы (I): где: А обозначает -OR1, -С(О)N(R1 )R2 или -N(R1)R21; каждый X, Y и Z независимо обозначает N или С(R19); каждый U обозначает N или C(R5), при условии, что U является N только тогда, когда Х обозначает N, и Z и Y обозначают CR 19; каждый W обозначает N или CH; V обозначает: (1) N(R 4); (2) C(R4)H; или (3) группу , непосредственно связанную с группой -(C(R14) R 20)n-A, обозначает 5-6-членный N-гетероциклил, необязательно содержащий в 6-членном кольце дополнительный гетероатом, выбранный из кислорода, серы и NR6, где R6 обозначает водород, необязательно замещенный фенил, 6-членный гетероциклил, содержащий 1-2 атома азота, необязательно замещенный 5-членным гетероциклилом, содержащим 1-2 атома азота, аминосульфонил, моноалкиламиносульфонил, диалкиламиносульфонил, С1-6 алкоксикарбонил, ацетил, и др.

Производные 1,2,4,5-тетрагидробензо[d]азепинов и лекарственное средство на их основе // 2240317

Изобретение относится к органической химии и может найти применение в медицине. .

Применение селективных антагонистов альфа1b-адренергического рецептора для улучшения состояния при сексуальной дисфункции // 2239633

Изобретение относится к новым селективным антагонистам 1b-адренергическим рецепторам формулы : где А представляет собой 2-тетрагидрофурил, 2-фурил, замещенный линейным или разветвленным алкилом, содержащим от 1 до 5 атомов углерода, бензилокси-группу или феноксиалкильную группу, замещенную линейным или разветвленным алкилом, содержащим от 1 до 5 атомов углерода, и/или алкокси-группой, содержащей от 1 до 4 атомов углерода, или энантиомер, диастереоизомер или фармацевтически приемлемая соль такого соединения, а также к фармацевтической композиции на основе этих соединений, обладающий способностью улучшать состояние, связанное с сексуальной дисфункцией.

Производные n-(арилоксиалкил)-гетероарилпиперидина и -гетероарилпиперазина, промежуточные соединения и способ лечения психозов // 2239434

Изобретение относится к химико-фармацевтической промышленности и касется производных N-(арилоксиалкил)-гетероарилпиперидина и -гетероарилпиперазина общей формулы (I), используемых для получения лекарственного средства, обладающего антипсихотической или анальгетической активностью, и способа лечения психозов с использованием указанных производных.

Новые производные эритромицина, способ их получения и применение в качестве медикаментов // 2237672

Изобретение относится к производным эритромицина формулы (I) в которой Y обозначает атом водорода или фтора; n обозначает целое число от 1 до 8; Z обозначает атом водорода или остаток карбоновой кислоты, и в которой пиразольный цикл замещен гетероарильным радикалом, содержащим один атом азота; а также их солевым аддуктам с килотами.

Способ получения конденсированных 2-гетарилимидазолов // 2237667

Изобретение относится к способу получения конденсированных 2-гетарилимидазолов общей формулы с использованием диамина общей формулы где А= R=2-фурил, 2-тиенил, 2-(1-метил)пирролил, 3-(1-метил)индолил, и альдегидов в присутствии ацетата или сульфата меди, отличающийся тем, что взаимодействие происходит при кипячении в 50%-ной уксусной кислоте с последующим разложением медной соли, действием на ее суспензию в 50%-ной уксусной кислоте тиосульфата натрия при 100С.

Производные индола и их применение в качестве антагонистов мср-1 // 2235090

Изобретение относится к производным индола общей формулы I: где R1 представляет водород, галоген, метокси; R2 представляет водород, галоген, метил, этил, метокси; R3 представляет карбокси, тетразолил или –CONHSO2R4, в котором R4 представляет метил, этил, фенил, 2,5-диметилизоксазолил, трифторметил; Т представляет –СН2- или –SO2-; и кольцо А представляет 3-хлорфенил, 4-хлорфенил, 3-трифторметилфенил, 3,4-дихлорфенил, 3,4-дифторфенил, 3-фтор-4-хлорфенил, 3-хлор-4-фторфенил, 2,3-дихлорпирид-5-ил; или их фармацевтически приемлемые соли или сложные эфиры, а также фармацевтические композиции, содержащие их.

Способ борьбы с сорной растительностью при возделывании теплолюбивых культур // 2267245

Изобретение относится к сельскому хозяйству, в частности к растениеводству, и может найти применение при возделывании теплолюбивых культур. .

Способ защиты посевов кукурузы от сорняков и используемая в нем композиция // 2266650

Изобретение относится к растениеводству и может быть использовано для защиты растений. .

Гербицидное средство // 2266648

4,6-бис(морфолил)-2-[(2-этоксиацетилтетразолил)-5-ил]-1,3,5-триазин в качестве антидота // 2265604

Гербицидная композиция, способ борьбы с сорными и травянистыми растениями // 2262846

Композиции селективного гербицидного действия, способы борьбы с нежелательными растениями в культурах полезных растений // 2260949

Композиция на основе хитозана, снижающая содержание нитратов в растениеводческой продукции // 2257711

Изобретение относится к области сельского хозяйства, а именно к улучшению качества растениеводческой продукции с помощью экологически безопасных биологически активных веществ, путем снижения содержания нитратов в овощах, кормовых и других сельскохозяйственных культурах.

Применение 2-хлор-4,6-бис[тиофенил]-1,3,5-триазина в качестве антидота // 2253973

Изобретение относится к области химии и сельского хозяйства, конкретно к хлорпроизводному дитио-сим-триазина в качестве соединения, защищающего от фитотоксического действия гербицидов при выращивании подсолнечника (антидот).

Гербицидная композиция, способ избирательной борьбы с сорными и травянистыми растениями // 2251268

Смесь из гербицидов и антидотов и способ защиты культурных растений от фитотоксичного побочного действия гербицидно-активного вещества // 2250612

Антидот от фитотоксического действия гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты // 2273131

Изобретение относится к области химии и сельского хозяйства, конкретно к применению производного ряда 1,3,5-триазина в качестве соединения защищающего от фитотоксического действия гербицида при выращивании подсолнечника (антидот)